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Devoir Surveillé n° 5!
le!jeudi!16!mars!2017!
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K#+%,4!L.4+#,//3!M!%D&,%(!EN!
K.43#!-.!-#+%,4!O!P!)#.4#B!
L’utilisation de la calculatrice est autorisée
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EXERCICE&1&&&&&&&&&&&15!min&
APPLICATIONS&DES&RESULTATS&DU&COURS&&&&&&&&&
N%$D/3&#4!/#B!B32.#(8#B!4308&,%((#//#B!B.,+0(&#B!O!!
Séquence!réactionnelle!0Z!
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Séquence!réactionnelle!UZ!
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Séquence!réactionnelle!8Z!
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[4%$%3&)0(#!! ! NI\NIP5[4!
X%-%$3&)0(#!! ! NI\5X!
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&&EXERCICE&2&:&&&&&&&&&&&&&&&&&&&15!min&
R.M.N&
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K%((3#B!O!!
Protons
δ (ppm)
δ (ppm)
(CH3)4Si
(référence)
0
3,5 4,5
-C-CH3
0,8 – 1
1 6 (large)
-C-CH2-C-
1,3 1,5
5,0 6,8
-CH-C=C-
1,6 2,2
9,5 9,9
-CH-C(O)-
2,5 2,7
10,5 12,5
TABLEAU 1 - Table de déplacements chimiques en RMN-1H!
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"#B! 80408&34,B&,2.#B! -.! BD#8&4#! %U&#(.! B%(&! -%((3#B! -0(B! /#! &0U/#0.! 2F! "#B! -%((3#B!
.&,/#B!B%(&!!-0(B!/#!&0U/#0.!1!8,5-#BB.BF!
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Figure&1&:&le&composé&C&
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D4%&%(B!-,4#8&#$#(&!B.4!8#!-%8.$#(&F!G&&4,U.#4!/#B!B,7(0.Q!-#!S?d!0.Q!(%C0.Q!2.,!#(!
B%(&!4#BD%(B0U/#B!#&!8%$$#(&#4!/#.4!$./&,D/,8,&3F!
protons
δ (ppm)
multiplici
intégration
H1
0,01
singulet
6 H
H2
0,83
singulet
6 H
H3
0,88
singulet
9 H
H4
1,21 1,29
triplet
2 H
H5
1,41
singulet
1 H (large)
H6
1,46 1,58
multiplet
2 H
H7
3,24
singulet
2 H
H8
3,61
triplet
2 H
TABLEAU 2
!
!
&&EXERCICE&3&&&&&&&&&&&&&&&&&30!min&
&UNE&SYNTHÈSE&DU&(-)-MENTHOL&
i%,8,!.(#!BC(&)JB#!-.!_5Z5$#(&)%/1!-%(&!(%.B!(%.B!D4%D%B%(B!-Y3&.-,#4!2.#/2.#B!.(#B!
-#B!3&0D#BF !
!
(-)-Menthol Synthesis from (-)-beta-Pinene
J.P Bain, R.L. Webb & B.J. Kane!
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"#!4308&,b!-#!-3D04&!#B&!/#!_5Z5U3&05D,(J(#F!
aZ S#D34#4!/#B!0&%$#B!-#!804U%(#!0BC$3&4,2.#B!-.!_5Z5U3&05D,(J(#F!
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"Y3&0D#!_bZ!43B.$#!/#!D0BB07#!-#!/Y0/8%%/!e!/Y0/-3)C-#F!NY#B&!.(#!4308&,%(!-Y%QC-0&,%(!-#!
/Y0/8%%/! D4,$0,4#F! ^(! D#.&! .&,/,B#4! -,bb34#(&B! %QC-0(&B! -.! /0U%40&%,4#1! 8%$$#! /#!
-,8)4%$0&#!-#!D%&0BB,.$!jPN4P^k!%.!U,#(!/Y)CD%8)/%4,&#!-#!B%-,.$!d0N/^F!
PZ d%$$#4!/Y0/8%%/!-#!-3D04&!_4#D43B#(&3!8,5-#BB%.BZ!B#/%(!/#B!4J7/#B!-#!/YXVEGNF!On!
ne!s’intéressera!pas!au!stéréodescripteur.!
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\Z X(-,2.#4!/#!(%$U4#!-Y%QC-0&,%(!-#B!0&%$#B!-#!8)4%$#!#&!-#!8)/%4#!-0(B!8#B!-#.Q!
%QC-0(&B1!N4P^kP5!#&!N/^5F!
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cZ X(-,2.#4! /#! (%$U4#! -Y%QC-0&,%(! _%.! -#743! -Y%QC-0&,%(Z! -.! 804U%(#! b%(8&,%((#/!
-#!/Y0/8%%/!#&!-#!/Y0/-3)C-#!_4#D343!D04!.(#!b/J8)#!8,5-#BB%.BZ!O!
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lZ X(-,2.#4! .(#! B32.#(8#! 4308&,%((#//#! _2.,! 8%$D%4&#! -%(8! D/.B,#.4B! 3&0D#BZ! 2.,!
+%.B! D#4$#&&#! -Y#bb#8&.#4! /0! &40(Bb%4$0&,%(! _)ZF! i%.B! D438,B#4#T! 8/0,4#$#(&! /#B!
4308&,bB!2.Y,/!+%.B!b0.&!D%.4!8)08.(#!-#B!3&0D#B!2.,!8%$D%B#(&!8#&&#!B32.#(8#1!#&!
/#! B%/+0(&F!N’inventez& pas& de& réaction!f! Tout! est! dans! le! chapitre! abordant! les!
organomagnésiensF!!
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`Z K,B8.&#4!/Y0BD#8&!B&343%8),$,2.#!-#!+%&4#!D4%D%B,&,%(!-#!B32.#(8#F!
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