Chimie organique – Examen

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Chimie organique – Examen
Barème : I = 12 ; II = 19 ; III = 19 Total = 50 pts
I- Exercice 1
1. Quels seront les produits obtenus dans la réaction ci-dessous. Si R= C6H5 que se passe-t-il ? Ecrire le mécanisme
réactionnel
RR
OH OH
H3O
2.Quels produits sont attendus dans les réactions suivantes. Ecrire les mécanismes réactionnels.
C6H5Cl
O
OH
C6H5O
Cl OH
3. Quel est le mécanisme de cette réaction ? que peut-on déduire du résultat ?
O
PhCO2OH
O
O
II – Exercice 2
1. Les deux composés suivants sont des intermédiaires importants dans une synthèse totale d’hormone stéroïde. Ces molécules
peuvent être obtenues par une réaction d’annélation de Robinson. Quels sont les produits de départ ? Ces deux réactions se font
avec une régiosélectivité importante. Expliquer cette régiosélectivité dans chaque cas.
OCH3
O
O
EtO2C
2. Le disparlure est une phéromone d'insecte qui peut être synthétisée en deux étapes principales dont l'une fait intervenir un
carbanion stabilisé. Quelles étapes proposeriez-vous pour la synthèse ? Indiquer les réactifs à utiliser.
O
3. Montrer comment les produits ci-dessous peuvent être synthétisés en utilisant un dithiane. Ecrire les mécanismes
réactionnels.
OH
O
CH3
C10H21 O

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4. Expliquer les étapes de la séquence réactionnelle ci-dessous.
O
O
+COOMe
OMeONa ?
OH
HO
COOMe
III – Exercice 3
1. La séquence suivante fait intervenir plusieurs réactions concertéees successivement. Identifier les produits formés et
préciser les processus utilisés.
R
R
Z,Z,Z,Z
∆10 ∆ 11
bicyclique
∆ + 12
O
O
∆13 +
O
O
∆
14
2. La synthèse de l'occidentalol un sesquiterpène isolé du bois d'un cèdre fait intervenir des réactions péricycliques. Dans la
séquence réactionnelle suivante identifier les produits obtenus et les réactions péricycliques utilisées.
O
CO2Et
O+
O
∆
6 + CO2Ethylene glycol
en milieu acide 7LiAlH48
8Ts Cl 9LiAlH410 HCl, H2O11 5 Occidentalol