R Appareil à contrôler la conductibilité 44535.00 Mode demploi 3 2 1 4 1. APPLICATION ET DESCRIPTION Lappareil à contrôler la conductibilité 44535.00 sert à comparer les conductibilités de solutions délectrolytes. Ainsi peut-on, par exemple, comparer la dépendance entre la conductibilité électrolytique et la concentration ou la température, ainsi que les conductibilités de solutions équinormales de différents électrolytes. La variation de la conductibilité au cours dune expérience permet de déduire indirectement le déroulement de réactions chimiques. Lélément principal de lappareil à contrôler la conductibilité est une petite cellule électrolytique 1 à géométrie constante: deux fils de platine parallèles, distants de 2,5 mm et sertis par fusion dans un cadre de verre, servent délectrodes libres. Cet assemblage se trouve à lextrémité dune tige de verre 2. Deux fils de cuivre isolés à lintérieur de la tige assurent le raccord entre les électrodes et les fiches de 4 mm situées au bout du câble de raccord 4 sortant du manche 3. La gaine 5 protège lappareil à contrôler la conductibilité lorsque ce dernier nest pas utilisé. 2. PRINCIPE DE MESURE La résistance électrique R = U/I dun volume délectrolyte cylindrique, parcouru par un courant électrique dans le sens de laxe du cylindre, est donnée, comme cest le cas pour les conducteurs métalliques, par la relation suivante: R = kρ, (1) avec k = l/q (2), ρ étant la résistivité, l la longueur et q la section du volume délectrolyte. Le facteur k, déterminé par la géométrie de la cellule, est appelé constante cellulaire. Il est usuel, dans le cas des électrolytes, de travailler avec les valeurs inverses de R et de ρ, c.-à-d. avec la conduc- 5 tance G = 1/R et la conductivité κ = 1/ρ. Léquation (1) devient alors: κ = kG, avec G = I/U (3) Léquation (3) est également valable pour les cellules de toutes formes, pour lesquelles la constante k ne peut plus être calculée aussi facilement à partir de la géométrie cellulaire comme cest le cas pour léquation (2). Cependant, la comparaison de conductibilités, pour laquelle lappareil est conçu, ne nécessite pas la connaissance de k.* Afin de supprimer le plus possible les tensions de polarisation aux électrodes, qui faussent les résultats de mesure, il faut effectuer les mesures de conductibilité sous courant alternatif. Il sera généralement suffisant dutiliser du courant alternatif technique (50 Hz) fourni par un transformateur basse tension. 3. UTILISATION 3.1 Avertissements Lors des mesures de conductibilité effectuées sur des solutions contenant des ions de chlore (acide chlorhydrique HCl, sel de cuisine NaCl, etc.), il se forme du chlore gazeux (chlore en statu nascendi) qui attaque un peu le platine dont sont faites les électrodes. Pour cette raison, lors de mesures de conductibilité en milieux contenant des ions de chlore, il est recommandé de nutiliser que des tensions de mesure basses ( 2 V~) et de limiter la durée des mesures * Si la connaissance de k était nécessaire pour une raison particulière, ce facteur devra être déterminé empiriquement au moyen de mesures effectuées sur un électrolyte de conductibilité connue, pour lappareil de contrôle de la conductibilité utilisé. Une solution de KCl, ayant par exemple une conductibilité de 0,0147 Ω-1m-1 pour une concentration molaire de 0,001 à 25 °C, est adaptée à cette fin. PHYWE SYSTEME GMBH · Robert-Bosch-Breite 10 · D-37079 · Göttingen · Telefon (05 51) 6 04-0 · Telefax (05 51) 60 41 07 Fig. 2: Lappareil à contrôler la conductibilité dans le dispositif de mesure de la conductibilité dun électrolyte au temps strictement nécessaire, afin de ménager les électrodes. La gaine doit être retirée de lappareil à contrôler la conductibilité dans le sens de laxe, jusquà ce que la cellule électrolytique située à lextrémité de la tige soit complètement libérée. Une déflection prématurée de la gaine peut briser la tige de verre. 3.2 Dispositif Lappareil à contrôler la conductibilité est fixé sur un support, comme indiqué en fig. 2. Sil était nécessaire de faire passer lappareil à contrôler la conductibilité par un trou dans un bouchon de caoutchouc (par exemple pour des essais chimiques), il est recommandé denduire le trou de glycérine ou de paraffine, afin déviter que la tige de verre ne se brise. Veuillez tenir compte du fait que la conductibilité électrolytique dépend de la température; elle augmente en général avec la température. Avant dimmerger lappareil à contrôler la conductibilité dans lélectrolyte examiné, il faut le rincer à leau distillée. Dans le cas de mesures consécutives dans diverses solutions, ceci ne doit en aucun cas être oublié avant chaque changement délectrolyte. 3.3 Réalisation de lexpérience A cette fin, lappareil à contrôler la conductibilité est à introduire dans un circuit de courant alternatif, la tension U appliquée et lintensité de courant I résultante devant être mesurées (cf. fig. 3). Le bloc dalimentation 13500.93 est une source de tension adéquate. Pour des raisons de sécurité, il est formellement interdit de travailler avec la tension du réseau, même en utilisant un diviseur de tension. Les plages de mesure de courant et de tension seront adaptées aux conditions expérimentales. Il est généralement recommandé de travailler avec des intensités de courant I < 10 mA, afin déviter des dégagements gazeux trop forts aux électrodes. Le quotient I/U sera déterminé en tant que mesure de la conductivité κ : κ ~ I/U. Si le tension U ne change pas aux cours d`experiment, on pent simplificé: κ ~ I Pour les mesures plus précises, il faut au besoin tenir également compte de la chute de tension sur lampèremètre. Il faut également attirer lattention sur le fait que les procédés de dissolution ou de dilution sont accompagnés de changements de température importants, ce qui doit être tenu en compte pour les mesures de conductibilité. Afin dassurer le mélange complet de lélectrolyte, aussi durant les essais, le récipient électrolytique utilisé peut être équipé dun agitateur magnétique. 3.4 Entretien A la fin des expériences, lappareil à contrôler la conductibilité sera toujours soigneusement nettoyé et pourvu de sa gaine de protection avant dêtre rangé. 4. LISTE DES MATERIAUX Multimètre de démonstration analogique ADM 2 Bloc dalimentation universel 13820.00 13500.93 Fig. 3: Circuit permettant la mesure de la conductibilité au moyen de lappareil à contrôler la conductibilité. Au besoin, la tension peut être appliquée au moyen dun rhéostat supplémentaire utilisé comme diviseur de tension. 2