L`ORGANOMAGNESIEN Dü PENTAMETHYLBENZENE

"TT. bCSOS 4
COLLEGE SAINT-JOSEPH
DES
FRÈRES
DES
ÉCOLES
CHRÉTIENNES
K A D IK Ö Y (IS TAN BU L)
SUR
L’ORGANOMAGNESIEN Dü PENTAMETHYLBENZENE
2 * NOTE
de M. Henri CLÉMENT (Frère AYMON)
PRO FESSEU R
DE S C IE N C E S
(E x tr a it des Comptes rendus des séances de l'A cadém ie des Sciences,
séance du 3 février ig36.)
CHIMIE ORGANIQUE. —
Sur Vorganomagnésien du pentaméthylbenzène.
Note de M. H e n r i C l é m e n t .
Continuant mes recherches sur les nouvelles synthèses des organomagnésiens du pentamétliyl- et de l’hexaméthylbenzène, j ’ai préparé ces
deux hydrocarbures en faisant réagir, en présence de chlorure d’aluminium,
le chlorure de méthyle, non plus sur le benzène, mais sur le xylène.
L ’opération demande 24 heures; en prenant 4 molécules de xylène, elle donne
3 parties de dérivé penta- po ur 1 partie de dérivé hexaméth ylé. Ces produits se
séparent facilem ent par distillation fractionnée.
Dans ma première Note ( ’ ) j ’ai étudié quelques applications du magné­
sien du bromopentamélhylbenzène, préparé suivant la méthode d’entraî­
nement exposée par M. Grignard ( 2).
Voici, en abrégé, les nouveaux résultats obtenus :
i° Le chlorure d’acétyle m’a conduit à la pentaméthylacétophénone
(C H 3)5C ° . CO . CH 3, corps cristallisé en petit bâtonnets fusibles à xio°.
J’ai caractérisé cette cétone en préparant son oxime et sa semicarbazone.
Ces deux corps cristallisent en octaèdres. Leurs analyses sont en accord
avec la théorie.
A n a ly se de la d ite cétone. — Trouvé : C = 8 i , 6 ;. 11 = 9 ,3 . C alculé pour
( C H 3)tC 6 . C O C H 3; C = 8 a , i o ;
11 = 9 ,4 7 . Cryoscopie dans l ’acide acétique:
trouvé 187; calculé 190. Dans cette analyse comme dans les suivantes, nous avons un
déficit sur le carbone. Ceci est dû, sans doute, à ce que le noyau ben/.énique entière­
ment substitué est extrêmement difficile à brûler complètement.
Le rendement n’a été que de 38 pour 100 car il se forme 17 pour 100
d’un alcool tertiaire mixte, le pentaméthylphényl-méthyl-éthylcarbinol,
fusible à 5a°, ce corps provenant de l’action du bromure d’éthyle-magnésium
initial sur la cétone précédente.
A n a ly s e . — Trouvé : C = 8 i , 1 ; 11= 10,2. Calculé pour (C H 3)6C °.C (OH ) ( C i l 3) (GMi5) :
C = 81,8 1 ; 11 = 10,90. Cryoscopie dans l ’acide acétique : trouvé 209; calculé 220.
( 1) Comptes rendus, 198, 1934 , p. 665.
(-) Comptes rendus, 198, ig34, p. 625 .
( a )
2° Le chlorure de benzoyle s’arrête à la première phase, comme le chlo­
rure d’acétyle, et donne la pentaméthylbenzophénone, corps cristallisé en
longues aiguilles fusibles à 12.5°. J’ai obtenu son oxime et sa semicarbazone. Les deux corps cristallisent en octaèdres dans l’alcool.
A n a ly se . — Trouvé : G = 84 , 9 ; 11 — 7,6 . Calculé pour (C II’ J ' C ' . C O . C®H':
C = 85 , 7 i; 11 = 7,9 3 . Cryoscopie dans l ’acide acétique : trouvé, 2/J3 ; calculé, 2Ô2.
Le rendement a été de 35 pour 100. Ce corps donne aussi 14 pour 100
d’un alcool tertiaire mixte, le pentaméthylphényi-phényl-éthyl-carbinol,
fusible à 49°•
A n a ly se . — Trouvé : C = 84 ,1 ; 11 = 8,9. C alculé pour (C H 3)8C * .C (O H )( C i 1P)(C° II6) :
C = 85 , i o ; 11 = 9 ,2 1 . C ryoscopie dans l ’acide acétique : trouvé, 263; calculé, 282.
3° Avec le formiate d’éthyle nous avons rencontré la même anomalie
que pour les deux corps précédents. La réaction, en effet, ne va pas jusqu’à
l’alcool tertiaire, mais s’arrête à la première phase. Elle conduit ainsi à la
pentaméthylbenzaldéhyde, corps cristalisé en aiguilles, fusibles à i 3o°, 5 .
Le rendement a été de 34 pour 100.
A n a ly se. — Trouvé : C = 80,7; H = 8 ,7 . C alcu lé pour (C H 3)5C 8.C I I O : C = 81,81 ;
11 = 9,09. Cryoscopie dans l ’acide acétique : trouvé, 166; calculé, 176.
Ce corps donne les réactions de Schiff et de la résorcine. Son oxime et
sa semicarbazone cristallisent en octaèdres dans l’acool, comme celles de la
pentaméthylacétophénone et de la pentaméthylbenzophénone.
4" L ’acétate d’éthyle, déjà étudié dans ma première Note ( loc. cit.) se
comporte comme le chorure d’acétyle. Le benzoate d’éthyle donne les mêmes
réactions que le chlorure de benzoyle.
Bien entendu, dans toutes ces préparations, j ’ai dû tenir compte, pour la
quantité de réactif à ajouter au magnésien, de la présence, pour moitié du
bromure d’éthylmagnésium. Mais la différence de propriétés entre les
produits engendrés par les deux magnésiens est tellement grande qu’il n’y a
aucune difficulté à les séparer. Les détails de ces opérations seront d’ailleurs
décrits dans un autre recueil.
(Extrait des C om ptes ren du s des séances d e C A c a d é m ie des S cien ces,
t. 202 , p.
séance du 3 février 1936.)
GAUTHIKR-VILLARS, IMPRIMEUR-LIBRAIRE DES COMPTES RENDUS DES SÉANCES DE L ’ACADÉMIE DES SCIENCI-S.
io 3844-36
Paris. — Quai des Grands-August ins, 55’
Kişisel Arşivlerde Istanbul Belleği
Taha Toros Arşivi
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