L`ORGANOMAGNESIEN Dü PENTAMETHYLBENZENE

COLLEGE SAINT-JOSEPH
DES FRÈRES DES ÉCOLES CHRÉTIENNES
KADIKÖY (ISTANBUL)
SUR
"TT. bCSOS 4
L’ORGANOMAGNESIEN Dü PENTAMETHYLBENZENE
2* NOTE
de M. Henri CLÉMENT (Frère AYMON)
PRO FESS EU R DE SCIENCES
(Extrait des Comptes rendus des séances de l'Académie des Sciences,
séance du 3 février ig36.)

CHIMIE ORGANIQUE. — Sur Vorganomagnésien du pentaméthylbenzène.
Note de M. Henri C lément.
Continuant mes recherches sur les nouvelles synthèses des organo-
magnésiens du pentamétliyl- et de l’hexaméthylbenzène, j’ai préparé ces
deux hydrocarbures en faisant réagir, en présence de chlorure d’aluminium,
le chlorure de méthyle, non plus sur le benzène, mais sur le xylène.
L’opération demande 24 heures; en prenant 4 molécules de xylène, elle donne
3 parties de dérivé penta- pour 1 partie de dérivé hexaméthylé. Ces produits se
séparent facilement par distillation fractionnée.
Dans ma première Note (’ ) j ’ai étudié quelques applications du magné
sien du bromopentamélhylbenzène, préparé suivant la méthode d’entraî
nement exposée par M. Grignard (2).
Voici, en abrégé, les nouveaux résultats obtenus :
i° Le chlorure d’acétyle m’a conduit à la pentaméthylacétophénone
(CH3)5C°. CO .CH3, corps cristallisé en petit bâtonnets fusibles à xio°.
J’ai caractérisé cette cétone en préparant son oxime et sa semicarbazone.
Ces deux corps cristallisent en octaèdres. Leurs analyses sont en accord
avec la théorie.
Analyse de ladite cétone. — Trouvé : C = 8i , 6;. 11 = 9,3. Calculé pour
(CH3 )tC6. CO CH3 ; C = 8a,io; 11 = 9,47. Cryoscopie dans l’acide acétique:
trouvé 187; calculé 190. Dans cette analyse comme dans les suivantes, nous avons un
déficit sur le carbone. Ceci est dû, sans doute, à ce que le noyau ben/.énique entière
ment substitué est extrêmement difficile à brûler complètement.
Le rendement n’a été que de 38 pour 100 car il se forme 17 pour 100
d’un alcool tertiaire mixte, le pentaméthylphényl-méthyl-éthylcarbinol,
fusible à 5a°, ce corps provenant de l’action du bromure d’éthyle-magnésium
initial sur la cétone précédente.
A n alyse.— Trouvé : C = 8i, 1; 11 = 10,2. Calculé pour (CH3)6C°.C(OH) (Cil3) (GMi5) :
C = 81,81 ; 11 = 10,90. Cryoscopie dans l’acide acétique : trouvé 209; calculé 220.
(1 ) Comptes rendus, 198, 1934, p. 665.
(-) Comptes rendus, 198, ig34, p. 625.

( a )
2° Le chlorure de benzoyle s’arrête à la première phase, comme le chlo
rure d’acétyle, et donne la pentaméthylbenzophénone, corps cristallisé en
longues aiguilles fusibles à 12.5°. J’ai obtenu son oxime et sa semicarba-
zone. Les deux corps cristallisent en octaèdres dans l’alcool.
Analyse. — Trouvé : G = 84,9; 11 — 7,6. Calculé pour (CII’J'C'.C O .C®H':
C = 85,7i; 11 = 7,93. Cryoscopie dans l’acide acétique : trouvé, 2/J3; calculé, 2Ô2.
Le rendement a été de 35 pour 100. Ce corps donne aussi 14 pour 100
d’un alcool tertiaire mixte, le pentaméthylphényi-phényl-éthyl-carbinol,
fusible à 49°•
Analyse. — Trouvé : C = 84,1 ; 11 = 8,9. Calculé pour (CH3)8C*.C(OH)(Ci 1P)(C° II6) :
C = 85,io; 11 = 9,21. Cryoscopie dans l’acide acétique : trouvé, 263; calculé, 282.
3° Avec le formiate d’éthyle nous avons rencontré la même anomalie
que pour les deux corps précédents. La réaction, en effet, ne va pas jusqu’à
l’alcool tertiaire, mais s’arrête à la première phase. Elle conduit ainsi à la
pentaméthylbenzaldéhyde, corps cristalisé en aiguilles, fusibles à i3o°,5.
Le rendement a été de 34 pour 100.
Analyse. — Trouvé : C = 80,7; H = 8,7. Calculé pour (CH3)5C8.CIIO : C = 81,81 ;
11 = 9,09. Cryoscopie dans l’acide acétique : trouvé, 166; calculé, 176.
Ce corps donne les réactions de Schiff et de la résorcine. Son oxime et
sa semicarbazone cristallisent en octaèdres dans l’acool, comme celles de la
pentaméthylacétophénone et de la pentaméthylbenzophénone.
4" L’acétate d’éthyle, déjà étudié dans ma première Note (loc. cit.) se
comporte comme le chorure d’acétyle. Le benzoate d’éthyle donne les mêmes
réactions que le chlorure de benzoyle.
Bien entendu, dans toutes ces préparations, j ’ai dû tenir compte, pour la
quantité de réactif à ajouter au magnésien, de la présence, pour moitié du
bromure d’éthylmagnésium. Mais la différence de propriétés entre les
produits engendrés par les deux magnésiens est tellement grande qu’il n’y a
aucune difficulté à les séparer. Les détails de ces opérations seront d’ailleurs
décrits dans un autre recueil.
(Extrait des Comptes rendus des séances de C Académ ie des Sciences,
t. 202, p. séance du 3 février 1936.)
GAUTHIKR-VILLARS, IMPRIMEUR-LIBRAIRE DES COMPTES RENDUS DES SÉANCES DE L’ACADÉMIE DES SCIENCI-S.
io3844-36 Paris. — Quai des Grands-August ins, 55’
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