Mémoire - Page d`acceuil Bélanger

ÉTUDE DE L’EFFET DE LA SUBSTITUTION SUR LA CYCLOADDITION DIPOLAIRE-1,3
INTRAMOLÉCULAIRE DE MÜNCHNONES BRANCHÉES À UN ALCÈNE
par
Myriam April
Mémoire présenté à la Faculté des sciences en vue
de l’obtention du grade de maître ès sciences (M.Sc.)
FACULTÉ DES SCIENCES
UNIVERSITÉ DE SHERBROOKE
Sherbrooke, Québec, Canada, février 2007

i
Le _____________________________,
Date
Le jury a accepté le mémoire de Mme Myriam April dans sa version finale
Composition du jury
Membre : M. Guillaume Bélanger (Direction)
Département de chimie
Membre : M. Jean-Marc Chapuzet
Département de chimie
Membre et M. Yves Dory
Président-rapporteur : Département de chimie
_________________________________
Signature

ii
The beginning of knowledge
is the discovery of something
we do not understand.
Frank Herbert

iii
SOMMAIRE
Les travaux de recherche résumés dans ce mémoire avaient pour but de réaliser une étude sur l’effet de
la substitution sur la cycloaddition dipolaire-1,3 intramoléculaire de münchnones branchées à un
alcène. Cette étude s’est divisée en deux parties distinctes : 1) lorsque la branche alcène est située à la
position en α de l’acide carboxylique sur l’acide N-acylaminé de départ (voie B) et 2) lorsque le
dipolarophile est plutôt branché sur le carbonyle de l’amide du produit de départ (voie C).
Le chapitre 1 traite de la cycloaddition suivant la voie B. On y retrouve la description des synthèses des
substrats modèles utilisés pour l’étude et un résumé des essais de cycloaddition ayant été réalisés sur
ces composés. Ce chapitre comporte également une discussion sur les différences de réactivité
observées pour les différents substrats selon les variations de substituants sur le dipolarophile et sur la
münchnone. Une dernière section présente les résultats obtenus pour la dérivatisation des cycloadduits
obtenus suite à la cycloaddition dipolaire-1,3 intramoléculaire afin de pouvoir prouver la structure de
ces produits impossibles à caractériser complètement sous leur forme zwittérionique d’origine.
Le chapitre 2 concerne quant à lui la cycloaddition suivant la voie C. Il présente la description des
synthèses des différents composés utilisés pour étudier la cycloaddition dipolaire-1,3 intramoléculaire
suivant cette voie. Ces composés ont été sélectionnés dans le but de modifier la réactivité de la
münchnone, c’est-à-dire en essayant d’augmenter l’énergie de sa HOMO, ou bien d’augmenter la
réactivité du dipolarophile en le substituant avec différents groupements devant soit augmenter
l’énergie de sa HOMO (réaction à demande électronique inverse) ou diminuer l’énergie de sa LUMO
pour rendre possible la cycloaddition. Les résultats des essais de cycloaddition réalisés sur ces
composés sont aussi présentés. Ce chapitre comporte également une discussion sur l’impact des
différents substituants du dipôle et du dipolarophile sur la réaction de cycloaddition.
Finalement, le chapitre 3 comporte une discussion comparant les résultats obtenus pour la cycloaddition
dipolaire-1,3 intramoléculaire suivant les voies B et C. Il permet de faire mieux ressortir les éléments
nécessaires pour que la cycloaddition puisse fonctionner.

iv
REMERCIEMENTS
J’aimerais tout d’abord remercier le Pr. Guillaume Bélanger pour sa grande patience, son soutien, sa
disponibilité et la confiance qu’il m’a accordée au cours des deux magnifiques années passées dans son
laboratoire. Je me suis souvent fait demander en entrevue quel genre de superviseur tu es. Ce qui me
venait tout de suite à l’esprit, c’est ton grand talent de pédagogue. Ça paraît que tu aimes apprendre aux
autres et tu le fais très bien. Merci infiniment!
Merci à Étienne Dauphin d’avoir débuté et défriché le projet sur les münchnones.
Merci à Stéphanie Roy, ma complice depuis les toutes premières heures de mon bac en chimie, pour sa
contribution au projet, mais surtout pour son amitié indéfectible.
Merci à mes collègues de lab : Ghislain Boucher, Michaël Doré, Frédéric Ménard, Robin Larouche-
Gauthier, François Lévesque et Gary O’Brien. J’ai eu énormément de plaisir à travailler avec vous. J’ai
pu apprendre grâce à vous énormément de choses sur la chimie, découvrir de l’excellente musique et
apprendre un dictionnaire complet de nouveaux mots et expressions. Merci!
Merci pour leur aide aux professionnels et au personnel de soutien du département : Gaston Boulay,
Normand Pothier, Daniel Fortin, Réal Dubuc, Philip Richter, Michel Trottier.
Merci à Claudine Hamel, Christine Chabot et Dana Winter pour les soupers et soirées de filles. Ça fait
toujours du bien de passer une bonne soirée en votre compagnie.
Un grand merci également pour leur patience et leur support à ceux que les obligations de la vie
d’étudiante universitaire m’ont fait négliger (eh oui, quand on parle d’études à temps complet, c’est au
sens propre!) : ma famille (ma mère Yolaine, mon père André, ma sœur Cathy et son copain Jean-
François et mon frère Luc) et mes grandes amies de toujours (Lisa Plourde, Dorothée Beaulieu,
Véronique Plourde, Véronique Paquin et Valérie Simard). Même si je ne vous vois que rarement, je
pense souvent à vous tous! Mille mercis!