1
Savoir s’autoévaluer
1.
1. Parmi les réactifs, loxydant est lion Ce4+ (aq),
car il capte un électron.
Lion Fe2+ (aq) est le réducteur, car il cède un élec-
tron.
2. Les couples doxydoréduction mis en présence
sont donc :
Ce4+ (aq) / Ce3+ (aq) et Fe3+ (aq) / Fe2+ (aq).
Ils vérient les deux demi–équations doxydoréduc-
tion :
Ce4+ (aq) + e = Ce3+ (aq)
et Fe3+ (aq) + e = Fe2+ (aq)
2.
1. Trois couples :
(a) Fe3+ (aq) / Fe (s) : Fe3+ (aq) + 3e = Fe (s)
(b) Fe3+ (aq) / Fe2+ (aq) : Fe3+ (aq) + e = Fe2+ (aq)
(c) Fe2+ (aq) / Fe(s) : Fe2+ (aq) + 2e = Fe (s)
2. Lion Fe3+ est oxydant dans les couples (a) et (b).
Lion Fe2+ est oxydant dans (c) mais réducteur dans
(b) : cest un ampholyte d’oxydoréduction.
3.
Rapides : b. et c. ; lentes : a. ; inniment lentes :
d.
4.
a. Faux : il existe des réactions rapides.
b. Vrai.
c. Vrai.
5.
a. Faux. Il peut être contenu dans lerlenmeyer.
b. Vrai.
c. Faux. Tout dépend de la stœchiométrie de la réac-
tion.
d. Vrai.
e. Vrai.
6.
1.
2 S2O3
2– (aq) = S4O6
2– (aq) + 2 e
I2 (aq) + 2 e = 2 I (aq)
2 S2O3
2– (aq) + I2 (aq) = S4O6
2– (aq) + 2 I (aq)
2. Léquivalence est signalée par la disparition de la
couleur bleue que prend la solution contenant des
molécules I2 en présence dempois damidon ou de
thiodène.
3. ni(I2) = .
7.
1. Cette opération permet de porter le mélange à
sa température débullition tout en permettant que
les réactifs restent en contact : elle accélère donc la
réaction.
2. La température est le facteur cinétique.
8.
La dilution du milieu réactionnel diminue les
concentrations des réactifs (et des produits) ; leau
glacée diminue la température du milieu
réactionnel : ces deux facteurs diminuent la vitesse
dévolution du sysme.
Exercices
1.
a. MnO4
(aq) + 8 H+ (aq) + 5 e
= Mn2+ (aq) + 4 H2O ()
b. MnO2 (s) + 4 H+ (aq) + 4 e
= Mn (s) + 2 H2O ()
c. MnO4
(aq) + 4 H+ (aq) + 3 e
= MnO2 (s) + 2 H2O ()
d. MnO4
(aq) + 8 H+ (aq) + 7 e
= Mn (s) + 4 H2O ()
2.
a. SO4
2(aq) + 8 H+ (aq) + 6 e = S (s) + 4 H2O()
b. SO2 (aq) + 4 H+ (aq) + 4 e = S (s) + 2 H2O ()
c. 2 SO4
2(aq) + 10 H+ (aq) + 8 e
= S2O3
2(aq) + 5 H2O ()
d. SO2 (aq) + 6 H+ (aq) + 6 e = H2S (aq) + 2 H2O ()
Corrigés des exercices
nES2O3
2–
()
2
--------------------------
z
e
r
r
o
u
k
i
f
e
e
f
r
2
3.
1. Le passage de Cu (s) à Cu2+ (aq) met en jeu
deux électrons ; la réaction globale est donc une réac-
tion doxydoréduction.
2. Cu2+ (aq) / Cu (s) : Cu2+ (aq) + 2 e = Cu (s)
NO3
(aq) / NO (aq) :
NO3
(aq) + 4 H+ (aq) + 3 e = NO (g) + 2 H2O ()
3. Cu (s) est le réducteur et les ions NO3 (aq) sont
les oxydants.
4.
1. 2 Ag+ (aq) + Cu (s) = 2 Ag (s) + Cu2+ (aq)
2. Ag+ (aq) / Ag (s) : Ag+ (aq) + e = Ag (s)
Cu2+ (aq) / Cu (s) : Cu2+ (aq) + 2 e = Cu (s)
5.
1. Fe3+ (aq) / Fe2+ (aq) : Fe3+ (aq) + e = Fe2+ (aq)
Cr2O7
2(aq) / Cr3+(aq) :
Cr2O7
2(aq) + 14 H+
(aq) + 6 e = 2 Cr3+ (aq) + 7 H2O ()
2. Cr2O7
2(aq) + 6 Fe2+ (aq) + 14 H+ (aq)
= 2 Cr3+ (aq) + 6 Fe3+ (aq) + 7 H2O ()
6.
1. 2 H2O2 (aq) = O2 (aq) + 2 H2O ()
2. Leau oxygénée est à la fois oxydée et réduite :
H2O2 (aq) + H2O2 (aq) = O2 (aq) + 2 H2O ()
O2 (aq) / H2O2 (aq) :
O2 (aq) + 2 H+ (aq) + 2 e = H2O2 (aq)
H2O2 (aq) / H2O () :
H2O2 (aq) + 2 H+ (aq) + 2 e = 2 H2O ()
3. La réaction est inniment lente.
7.
1. 2 H+ (aq) + 2 e = H2 (g)
O2 (aq) + 4 H+ (aq) + 4 e = 2 H2O ()
2. 2 H2 (g) + O2 (aq) = 2 H2O ()
3. Elle est instantanée.
8.
1. Cu2+ (aq) + 2 e = Cu (s)
et Fe2+ (aq) + 2 e = Fe (s)
Cu2+ (aq) + Fe (s) = Cu (s) + Fe2+ (aq)
2. a. On observe un dépôt rouge de Cu (s) sur la
limaille de fer et une décoloration de la solution.
b.action lente.
3. a. Test à la soude :
Fe2+ (aq) + 2 OH (aq) = Fe(OH)2 (s)
b. Rapide.
9.
1. 2 MnO4
(aq) + 6 H+ (aq) + 5 H2O2 (aq)
= 2 Mn2+ (aq) + 5 O2 (aq) + 8 H2O ()
2.coloration de la solution violette.
3. ; doù :
= 0,021 mol . L–1.
10.
1. a. I2 (aq) + 2 e = 2 I (aq)
2 S2O3
2– (aq) = S4O6
2– (aq) + 2e
2 S2O3
2– (aq) + I2 (aq) = 2 I (aq) + S4O6
2– (aq)
b. La coloration brune due au diiode disparaît.
c. Oui.
d. Changement de coloration.
2. a. S2O8
2– (aq) + 2 e = 2 SO4
2– (aq)
2 I (aq) = I2 (aq) + 2 e
S2O8
2– (aq) + 2 I (aq) = 2 SO4
2– (aq) + I2 (aq)
b. Il apparaît du diiode qui donne une coloration
brune à la solution (les autres espèces sont incolores).
c. Non, car cette réaction est lente.
11.
1. Laldéhyde, qui a un caracre réducteur.
2. La température.
12.
1. Le diiode formé donne sa couleur brune à la
solution.
2. a. Pour avoir le même volume de solution.
b. Tube A : [H2O2]0 = 9,0 mmol . L–1 ;
tube B : [H2O2]0 = 15,0 mmol . L–1 ;
tube C : [H2O2]0 = 27,0 mmol . L–1 ;
[I]0 = 0,12 mol . L–1.
c. La vitesse de diode augmente quand la concentra-
tion en eau oxygénée augmente.
13.
1. CH3CH2OH (aq) / CH3CHO (aq) :
CH3CHO (aq) + 2 H+ (aq) + 2 e = CH3CH2OH (aq)
NAD+ (aq) / NADH , H+ (aq) :
NAD+ (aq) + 2 H+ (aq) + 2 e = NADH , H+ (aq)
2. CH3CHO (aq) + NADH , H+ (aq)
= CH3CH2OH (aq) + NAD+ (aq)
3. Il sagit dune réduction.
4. La fermentation est une réaction inniment lente.
5. Plus rapide en plein soleil.
14.
1. IO3
(aq) + 6 H+ (aq) + 6 e
= I (aq) + 3 H2O ()
[RCO2
(aq) + 3 H+ (aq) + 2 e
= RCO2H (aq) + H2O ()] × 3
3 RCO2H (aq) + IO3
(aq)
= 3 RCO2
(aq) + I (aq) + 3 H+ (aq)
2. 3 RCO2H (aq) + IO3
(aq) + 3 HO (aq)
= 3 RCO2
(aq) + I (aq) + 3 H2O ()
15.
1. Le passage de Na (s) à Na+ (aq) met en jeu
1 électron ; la réaction globale est donc une réaction
doxydoréduction.
2. Na+ (aq) / Na (s) : Na+ (aq) + e = Na (s)
H2O () / H2 (g) : 2 H2O () + 2 e
= 2 OH (aq) + H2 (g)
3. Na (s) est le réducteur et leau est loxydant.
16.
2 H+ (aq) + 2 e = H2 (g)
Mg (s) = Mg2+ (aq) + 2 e
Mg (s) + 2 H+ (aq) = Mg2+ (aq) + H2 (g)
n0(Mg) = = 1,36 mmol (réactif limitant) ;
n0(H+) = 10,0 × 1,0 = 10,0 mmol ;
nf(H2) = x = n0(Mg) = 1,36 mmol ; donc
Vf(H2) = nf(H2) . Vm = 1,36 × 24,3 = 33,0 mL.
CV
.
5
------------C V
E
.
2
----------------------
C5C × V
E
×
2V×
--------------------------------- 5 0 010,×16 8,×
2200,×
----------------------------------------
33 0,
24 3,
----------
z
e
r
r
o
u
k
i
f
e
e
f
r
3
La réaction nest donc pas terminée
(31,0 mL < 33,0 mL).
17.
1.
a.
Zn (s) = Zn
2+
(aq) + 2 e
I
2
(aq) + 2 e
= 2 I
(aq)
Zn (s) + I
2
(aq) = Zn
2+
(aq) + 2 I
(aq)
b.
La coloration brune du diode satténue au cours
du temps. La masse de zinc diminue.
2.
a.
C’est un facteur cinétique.
b.
Le zinc étant en large excès, I
2
(aq) est le réactif
limitant ; il doit donc disparaître entièrement enn
de réaction.
c.
n
f
(I
) = 2
n
0
(I
2
) =
C
0
.
V
0
= 0,020
×
50,0 = 1,0 mmol ;
[I
]
f
= = = 0,020 mol
.
L
–1
= 20,0 mmol
.
L
–1
;
[I
]
800
= = 2
×
[I
2
]
800
= 2
×
2,0
= 4,0 mmol
.
L
–1
;
= = 5.
3.
a.
La solution est diluée deux fois :
C
0
= = = 0,010 mol
.
L
–1
.
b.
La concentration diminue : la vitesse dévolution
diminue également.
4.
Non : la température est un facteur cinétique.
18.
An de déterminer lalcoolémie, on fait réagir
léthanol CH
3
CH
2
OH (aq) avec les ions dichromate
Cr
2
O
7
2–
(aq).
1.
Les demi-équations doxydoréduction mises en jeu
dans la transformation sont :
Cr
2
O
7
2–
(aq) + 14 H
+
(aq) + 6 e
= 2 Cr
3+
(aq) + 7 H
2
O (
)
CH
3
CO
2
H (aq) + 4 H
+
(aq) + 4 e
= CH
3
CH
2
OH (aq) + H
2
O (
)
a.
Quel est loxydant dans la première demi-
équation ? Justifier.
b.
Quel est le réducteur dans la deuxième demi-
équation ? Justifier.
2.
Donner léquation de la réaction.
3.
Quel est le nom de lespèce issue de la transforma-
tion de léthanol ?
4.
a.
Donner le nom du groupe caracristique
contenu dans léthanol.
b.
Même question pour le produit doxydation de
léthanol.
5.
Les solutions aqueuses contenant des ions dichro-
mate Cr
2
O
72–
(aq) sont orangées et celles contenant
des ions chrome Cr
3+ (aq) sont vertes.
a. Quelle est lévolution de la couleur du mélange ?
b. À quelle condition un alcootest est positif ?
19.
1. Lempois damidon donne une coloration
bleue avec le diiode I2.
2. S2O8
2(aq) + 2 I (aq) = 2 SO4
2(aq) + I2 (aq)
3. a. En utilisant des béchers identiques pour un
même volume de solutions, on peut considérer que la
disparition de la coloration bleue a lieu dans les
mêmes conditions : on estime de la même façon t.
b. [S2O8
2]i (mmol . L1) 1 : 8,9 ; 2 : 7,1 ; 3 : 5,3 ;
4 : 3,6 ; 5 : 1,8.
c. Le facteur cinétique mis en évidence est la concen-
tration initiale en ions peroxodisulfate.
d. t . [S2O8
2]i : 1 : 881 ; 2 : 845 ; 3 : 848 ; 4 : 896 ;
5 : 947.
La durée nécessaire pour former une quanti donnée
de diiode est pratiquement inversement proportion-
nelle à la concentration initiale en ions peroxodisul-
fate.
20.
1. Lobservation permet la comparaison des
concentrations instantanées en diiode dans les deux
mélanges.
Les deux mélanges contiennent les mêmes réactifs et
sont à la même température : ils ne diffèrent que par
les concentrations initiales en réactifs. Dans la solu-
tion diluée, les concentrations de tous les réactifs ont
é divisées par 3 par rapport à la solution initiale :
lexpérience met donc en évidence le rôle des concen-
trations en réactifs.
2. Si la dilution était effectuée avec de leau glacée, la
difrence de coloration entre les deux mélanges
serait plus grande que dans lexpérience précédente,
car la diminution de température et la dilution
tendent toutes deux à ralentir la réaction.
3. Si la dilution est effectuée avec de l’eau chaude, les
deux facteurs cinétiques (augmentation de tempéra-
ture et dilution) agissent en sens inverse : comme on
ne sait pas quel est leffet prépondérant, il nest pas
possible de répondre.
4. Dans les deux mélanges, H2O2 constitue le réactif
limitant, mais [H2O2]i A = 3 [H2O2]i B . La réaction
étant totale, dans létat final, on aura [I2]i A = 3 [I2]i B
et leurs colorations diffèreront.
21.
1. Fe (s) + 2 H+ (aq) = Fe2+ (aq) + H2 (g)
2. a. MnO4
(aq) + 8 H+ (aq) + 5 Fe2+ (aq)
= Mn2+ (aq) + 5 Fe3+ (aq) + 4 H2O ()
b. La coloration rose persistante signale léquivalence ;
on a alors : = néq(MnO4
) ;
soit : n(Fe2+) = 5 . C2 . Vq = 1,68 mmol.
Cette quanti est le 1/100e de celle du métal fer
contenu dans léchantillon de fonte :
n(Fe2+) = 0,168 mol.
3. m(Fe) = 0,168 × 55,8 = 9,37 g.
% Fe = = 0,937 = 93,7 %.
22.
1. S2O3
2– (aq) + 2 H+ (aq)
= S (s) + SO2 (aq) + H2O ()
nfI
()
V0
--------------10,
50 0,
----------
2n800 I2
()
V0
----------------------
I
[]
f
I
[]
800
---------------- 20 0,
40,
----------
C0
2
------ 0 020,
2
-------------
nFe2+
()
5
------------------
937,
10
----------
z
e
r
r
o
u
k
i
f
e
e
f
r
4
2. Elle dépend des cinq paramètres.
3. a. Pour estimer de la même façon la durée de
lopacication.
b.
c. S2O3
2– (aq).
d. Le réactif limitant est l’ion thiosulfate, mais le
réactif dont linuence est étudiée est lion H+ (aq).
e. On observe que td est dautant plus faible que
[H+]0 est grand : la vitesse dévolution croît quand
[H+]0 croît.
23.
A. Préparation d’une solution d’eau de Javel
1. 2 ClO (aq) + 4 H+ (aq) + 2 e
= Cl2 (g) + 2 H2O ()
Cl2 (g) + 2 e = 2 Cl (aq)
2. Oxydant : ClO (aq) ; réducteur : Cl (aq).
3. a. 48 L.
b. n(Cl2) = = = 2,1 mol ;
n(ClO) = n(Cl2) = 2,1 mol.
Donc : [ClO] = 2,1 mol . L–1 ; [Cl] = 2,1 mol . L–1.
B. Vieillissement de la solution
1. a. La température.
b. Oui : la décomposition sera dautant moins
rapide.
c. La concentration est un facteur cinétique.
2. a. b. La lumière est un facteur cinétique.
c. À conserver à labri de la lumre.
3. H3O+ (aq) est un acide dans le couple
H3O+ (aq) / H2O ().
V1 (mL) 40,0 20,0 10,0 5,0
V2 (mL) 10,0 10,0 10,0 10,0
V3 (mL) 0 20,0 30,0 35,0
[H+]i (mmol . L–1)800 400 200 100
[S2O3
2–]I (mmol . L–1)40 40 40 40
°Chl
Vm
----------- 48
22 7,
----------
z
e
r
r
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i
f
e
e
f
r
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