Semaine de colle n°11 : du 02 au 07 janvier 2017 En chimie organique, un soin tout particulier devra être observé pour l’écriture des mécanismes réactionnels en particulier pour les flèches de déplacement de doublets électroniques. Révisions de chimie organique de BCPST1 Réactions d’addition-élimination Synthèse des différents dérivés d’acide • Chlorure d’acide : action de SOCl2 • Anhydride d’acide : chlorure d’acide et ion carboxylate • Ester : o Estérification de Fisher à partir de l’acide carboxylique et de l’alcool. o Estérification à partir du chlorure d’acide et de l’anhydride d’acide. o Synthèse des esters méthyliques à partir du diazométhane. • Amide : acylation à partir des chlorures d’acide et des anhydrides d’acide Hydrolyse des dérivés d’acide : • Hydrolyse des chlorures d’acide et des anhydrides d’acide. • Hydrolyse acide des esters et réaction de saponification. • Hydrolyse acide des amides. • Hydrolyse acide des nitriles. Décarboxylation des β-cétoacides et des diacides carboxyliques. Création de liaison C-C utilisant les organomagnésiens Synthèse des RMgX (conditions opératoires, réactions parasites…) Basicité : ordre de grandeur des pKA, formation des organomagnésiens acétyléniques Création de liaison C-C par SN : SN sur les halogénoalcanes, sur les époxydes, comparaison avec les SN des cyanures Création de liaison C-C par AN : AN sur les dérivés carbonylés, sur les dérivés d’acide (chlorure d’acide, anhydride d’acides, esters et nitriles. Possibilité de s’arrêter à l’ester dans le cas des chlorures d’acide par rapport à l’ester), sur le dioxyde de carbone. Cours et exercices PHYSIQUE Création de liaison C-C ou C=C utilisant des dérivés carbonylés AN des RMgX AN des cyanures Réaction de Wittig Equilibre cétoénolique (propriétés et mécanismes en milieu acide et basique) C-alkylation des dérivés carbonylés énolisables Aldolisation/cétolisation et crotonisation (mécanisme en milieu basique) Synthèse malonique Cours et exercices (TD non fait) Cours et exercices (TD non fait mais beaucoup de cas traités en cours et beaucoup d’analogie avec la conduction thermique TP : Synthèse des organomagnésiens • Synthèse des organomagnésiens • Distillation fractionnée • Extraction liquide/liquide • Séchage d’une phase organique • Mesure d’un indice de réfraction TOUT MECANISME VU EN COURS ET NON CONNU OU PRESENTANT DES FLECHES « FARFELUES » ENTRAINERA : • UNE NOTE INFERIEURE A LA MOYENNE. • 5 FOIS LE MECANISME NON-CONNU A RECOPIER ET A ME RENDRE POUR LE COURS D’APRES. Phénomènes de transports Diffusion de particules L’équation locale de la diffusion n’est pas au programme Flux de particules à travers une surface, vecteur densité de courant de particule, densité particulaire, cas unidimensionnel, flux à travers une surface fermée, calcul de flux dans des problèmes à symétrie particulière (symétrie axiale et radiale). Bilans de particules en régime permanent. : cas unidimensionnel en symétrie axiale, symétrie cylindrique et sphérique. Loi de Fick : diffusivité et coefficient de diffusion Temps caractéristique d’obtention du régime permanent Equation de la diffusion à savoir résoudre en régime permanent pour diffusion axiale et section constante, puis section non constante, en symétrie sphérique et cylindrique, intervention de création de particules (sources) et de capture. Extraits du programme officiel relatifs à la semaine de colle Physique Notions Les parties en gras correspondent aux capacités expérimentales exigibles Chimie Notions Capacités exigibles Réactions d’addition-élimination (voir programme précédent) Capacités exigibles