Diodes organiques électroluminescentes blanches Nolwenn Huby Laurent Aubouy Sommaire Les écrans plats Les principales technologies Les écrans OLED L’OLED Caractère semi-conducteur organique Principe de fonctionnement Génération de la couleur dans l’écran OLED L’OLED blanche Pourquoi du blanc organique? Fabrication des dispositifs Résultats Conclusions & Perspectives Petites tailles Grandes tailles Les écrans plats : Compétition des technologies Les écrans plats : Principe des principales technologies Écrans non émissifs Écrans émissifs Lumière émise directement par l’écran Source de lumière Observateur Écran filtres Modulation de la lumière LCD : écran à cristal liquide (1970/1980) LCOS : cristal liquide sur silicium CRT : tube cathodique (1897/1929) PDP : écran plasma (1927) ELD : écran luminescent OLED,PLED : écran électroluminescent organique (1990/…) applications LCD faible consommation, bas coût Contraste, temps de réponse, angle de vue PC (150 Cd/m2) OLED contraste, angle de vue, faible consommation Durée de vie (bleu), vidéo (écrans plats) Le marché de l’écran OLED Source : Universal Display Corporation L’OLED Organic : molécule à base de carbone et d’hydrogène (couche mince) Light Emitting génération de lumière sous l’application d’un champ électrique. Diode Caractère semi-conducteur d’un matériau organique E H 2p sp2 2s 1s H C C H H Éthylène Liaison p HOMO Bande de valence Liaison p* LUMO Bande de conduction Énergie Caractère semi-conducteur : Inorganique/organique 2s, 2p… EF EF 1s Cristal inorganique LUMO g(E) EF HOMO Molécule EF Molécule Cristal Moléculaire H. Ishii and K. Seki, in Dekker, Inc, New-York, 2002) p. 298 LUMO Énergie Atome HOMO g(E) Fabrication des dispositifs électroluminescents Gravure à l’eau régale ITO sur verre Nettoyage (bain à ultra-sons) Trichloréthylène, Ethanol & eau + Ozone Dépôt du PEDOT-PSS Etuve (80°, 60 minutes) Evaporation sous vide (10-6 mbar) : Molécules organiques Cathode Cathode (métaux): Ca, Al Fonctionnement d’une OLED Ca cathode ITO Ito /pedot VERRE V appliqué > V seuil V appliqué =Vbi -e -a -b ITO/PedoT Ca + + 1) + + Energie (eV) V appliqué = 0 silole 1) Injection de charges aux électrodes 2) Transport au sein de la couche émissive. 3) Recombinaison radiative Couleur émise = fonction de la molécule utilisée Génération de la couleur dans l’écran OLED Émetteurs RGB Émetteur blanc + Filtres colorés Couche protectrice filtres électrode R G B substrat électrode substrat Émetteurs RGB Efficacité optique Dépôt de plusieurs couches Émetteur blanc+filtres Fabrication - lourde Brillance & rendements réduits Réalisation de diodes blanches • Pourquoi des OLED blanches? Pour source blanche dans un écran OLED avec filtres. Pour le rétro éclairage des LCDs. Source solide de lumière. • comment définir la lumière blanche? Réalisation de diodes blanches • Dans la littérature : dispositifs multicouches : LiF/Al Alq3 CPVBi NPB W. Xie, S. Liu and Y. Zhao, J. Phys. D : Appl. Phys. 36, p 1246 (2003) DCM1 évaporation successive de 3 molécules organiques. ITO glass dopage d’une couche organique avec 3 types de colorants R, G, B : Mg:Ag 10:1 TPBI (40nm) PAN-NPA:rubrène (x %) ITO glass PAPN-NPA : émetteur bleu TPBI : confinement dans PAPN-NPA Rubrène : émetteur rouge-orange C.H. Chuenand Y.T. Tao, Appl.Phys.Lett. 81, p 4499 (2002) • Notre objectif : Emission blanche venant d’une seule molécule Résultats (1) • Pour obtenir une OLED blanche : Synthèse de la molécule travail du chimiste essentiel ! • Une fois la molécule synthétisée : Réalisation des dispositifs électroluminescents. Caractérisation (I-V-L(-T)), spectre d’émission…). Optimisation molécule / structure du dispositif Étude des phénomènes de transport. Résultats (2) PEDOT 1 Ca/Al Molécule organique verre (PEDOT : injecteur d’électrons rugosité ITO ) ITO Spectre d’électroluminescence EL normalisée (u.a.) 0,8 0,6 0,4 0,2 0 300 400 500 600 700 longueur d'onde (nm) 800 900 Domaine du visible couvert. Coordonnées chromatiques : x=0,33 ; y=0,38 Résultats (3) • Rôle de l’épaisseur de la couche émissive Interférences modifient le spectre d’émission Possibilité de « choisir » les coordonnées. 1 30nm 60nm 110nm Intensité EL (u.a.) 0,8 0,6 0,4 0,2 0 300 400 500 600 700 lambda (nm) 800 900 Résultats (4) Rajout d’un transporteur de trous (épaisseurs) Optimisation de la diode : structure bicouche 1 • • intensité EL (u.a.) 0,8 Coordonnées : 0.33 ; 0.34 ! Performances : x 5 0,6 ? Apparition d’un pic 0,4 0,2 Origine : à l’étude 0 300 400 500 600 700 lambda (nm) 800 900 1000 conclusions • OLEDs : 15 ans après: début de commercialisation. • Nouveau concept : WOLED…source solide d’éclairage • Molécule seule spectre blanc d’électroluminescence mais performances faibles… Perspectives • Améliorer les performances du blanc • Autres matériaux à l’étude (vert, bleu) • Comprendre & identifier les mécanismes de transport