Catalyse acide-base: Enzymes à Zinc
Catalyse acide-base:
Enzymes à Zinc
I. Introduction
II. Enzymes hydrolytiques monoZinc:
Carboxypeptidase
III. Lyase: Anhydrase carbonique
IV. Enzyme hydrolytique diZinc
V. Conclusion
I. Introduction
zCouche d pleine
zEn milieu biologique: Etat d’oxydation +II
uniquement (E°Zn2+/Zn << 0V)
ÆPas de chimie rédox
zFort acide de Lewis
ÆCatalyse acide-base
H
H2
2O H
O H+
++ OH
+ OH-
-pKe
pKe = 14
= 14
Zn(H
Zn(H2
2O)
O)6
62+
2+ Zn(H
Zn(H2
2O)
O)5
5(OH)
(OH)+
++ H
+ H+
+pKa
pKa = 10
= 10
Caractérisation
zCouche d pleine (à priori pas un métal d)
zCaractérisation par diffraction des RX
essentiellement (RMN, IR aussi)
-
-Pas de transitions électroniques possibles
Pas de transitions électroniques possibles
-
-Diamagnétique
Diamagnétique Æ
ÆComplexes incolores
Complexes incolores
Propriétés de complexation
zSphère de coordination: 4 à 5 atomes
zThéorie HSAB:
ÆTous les acides aminés et groupements
prosthétiques sont des ligands potentiels
Géométries les plus courantes
x
y
z
y
x
z
Octaèdre plus rare
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
1
/
53
100%
