CHIMIE ORGANIQUE FONCTIONNELLE

CHIMIE ORGANIQUE FONCTIONNELLE
CHAPITRE VII : LES ALCOOLS
Ils possèdent des propriétés acido-basiques et nucléophiles mais pas électrophiles car OH est un mauvais groupement partant.
Il existe des alcools primaires, secondaires, et tertiaires.
Fonction principale : -ol
Fonction secondaire : hydroxy-
I – REACTIONS PAR LA POLARISATION DE C – O
SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES
Hydracides : formation de dérivés halogénés par SN I (alcools tertiaires) ou SN II (alcools primaires).
Indéterminable pour les alcools secondaires.
Halogenures d’Acides Mineraux (PBr3, PCl3) : Ca concerne uniquement les alcools primaires et secondaires via SN II.
On peut aussi avoir une réaction avec le SOCl2 (chlorure de thionine) pour obtenir un chloroalcane. Il sera nécessaire de piéger
les gaz SO2 et HCl via pyridine.
Enfin, le chlorure de Tosyle peut également être utilisé.
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ELIMINATIONS
Déshydratations partielles (Δ < 150°C) permettent la reaction 2 Alcools + H2O _ Etheroxyde. C’est un mécanisme E1.
Déshydratations totales (Δ > 150°C) aboutissant a un alcène
II – REACTIONS PAR LA POLARISATION DE O – H
Formation des alcoolates : il s’agit d’alcools deprotonnés. Couples alcool/alcoolate pKa 16 a 19 c’est pourquoi il faut
utiliser des bases très fortes.
+
R-OH + NaH R-O-Na + H2
+
R-OH + NaNH2 R-O-Na + NH3
Préparation des étheroxydes : les alcoolates sont de bons nucléophiles et forment, avec des dérivés halogénés, des
étheroxydes par SN II : c’est la synthèse de Williamson
Si les dérivés sont secondaires ou tertiaires, on a une élimination de type E2.
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III – REACTIVITE DES DOUBLETS DE O
Dérivés carbonylés : R-CO-H ou R-CO-R’ conduisant a un acétal. Cela va nécessiter une étape d’activation de l’acide :
Ce phénomène est utilisé notamment pour la mutarotation des sucres :
Dérivés carboxyliques :
o
Acide carboxylique : estérification (alcool + acide = ester)
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Mécanisme pour les alcools primaires et secondaires :
Mécanisme pour les alcools tertiaires : Il n’y a pas d’activation de l’acide, mais de l’alcool
Halogénures d’Acides et anhydrides : ne nécessite pas d’activation mais une base pour capter.
Par oxydation : les oxydants doux sont le PCC, les forts le KMnO4
[ை]
Alcool primaire ሱሮ Aldéhyde / Cétone
[ை]
Alcool secondaire ሱሮ Cétone
Alcool tertiaire ne s’oxyde pas
IV – PREPARATION DES ALCOOLS
HYDRATATION DES ALCENES
DIHYDROXYLATION DES ALCENES
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A PARTIR DE DERIVES HALOGENES
ACTION DES HYDRURES
ACIDES ET DERIVES
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