RMgX à savoir

Pour bien comprendre la
synthèse magnésienne
Etape 1
Etape 2
Etape 3
formation de
R-MgX
Addition
Nucléophile de
Hydrolyse acide
"R-X + Mg(s) = R-MgX"
"R-MgX sur le
groupe
carbonyle
R2C=O"
"R3COMgX + H+ =
ROH + Mg2+ + X-"
Etape 1 : Synthèse de RMgX
•le magnésium est solide : les copeaux de magnésium sont inroduits dans le ballon et
recouverts d'éther anhydre. La verrerie est parfaitement sèche.
•le bromoéthane est dissous dans l'éther diéthylique anhydre et, à l'aide de l'ampoule de
coulée isobare, il est versé goutte à goutte sur le magnésium ; lorsque la synthèse du
mangnésien a démarré, l'éther entre en ébullition parce que la réaction est exothemique, et la
solution devient grisâtre.
Etape 2 : Addition Nucléophile (AN)
•L'organomagnésien possède un groupe alkyle qui est un réactif nucléophile en
puissance. Ce groupe alkyle est capable d'attaquer le groupe carbonyle d'une cétone
(comme ici) ou d'un aldéhyde. Le groupe carbonyle est plan : pas de stéréosélectivité.
•Au moment où la paire électronique du groupe alkyle se déplace de manière à créer la
nouvelle liaison simple C-C, il y a refoulement des deux électons de la double liaisons C=O
vers l'oxygène, produisant ainsi un anion alkoyde du magnésium ("alcoolate magnésien").
Etape 3 : Hydrolyse de l'alkoxyde du magnésium
•Une dernière étape au cours de laquelle on ajoute un acide aqueux dilué (comme une
solution aqueuse d'acide sulfurique) donne naissance à l'alcool à la suite d'une réaction
Acide/Base où il y a hydrolyse de la liaison Oxygène-Magnésium.
Les organomagnésiens – PCSI –
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Les deux étapes suivant la préparation de R-MgX
addition nucléophile
hydrolyse
On retiendra :
AUCUNE trace d'eau
basique
par hydrolyse, capte un proton donc
donne l'alcane RH
Rd--d+MgX
est avide de site déficitaire en
électrons
nucléophile
réagit sur le groupe carbonyle C=O des
cétones et aldéhydes et donne des
ALCOOLS après hydrolyse
réagit sur la carboglace CO2(s) et donne
l'ACIDE CARBOXYLIQUE RCOOH
après hydrolyse
Les organomagnésiens – PCSI –
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