S(To)

Structure
Microscopique Macroscopique
Dynamique
Mouvements
Cinetiques
Energetique
(Thermodynamique)
-Temperature
- Pression
-Volume
- Concentration
-Enthalpie
-Entropie

RAPPELS DE
THERMODYNAMIQUE
L’ernergie se conserve, elle ne peut etre ni
creee, ni detruite
1er principe

PLLP+
On definit :
U : energie interne
Au cours de la reaction :
QWU
+
=
Δ
1 - Si le volume ne varie pas, le travail mécanique est nul :
(travail + chaleur échangés avec l’extérieur)
V
QU
=
Δ
2 - Si la pression ne varie pas, : VPW
Δ
−
=
VPQU PΔ−=Δ donc )()()( PVUVVPUUVPUQ ififP
+
Δ
=
−
+
−
=
Δ
+
Δ
=
enthalpie PVUH
+
=
P
QH
=
Δ
L’ENTHALPIE
ΔH<0, reaction exothermique ΔH>0, reaction endothermique

L’ENTROPIE
Soit Ωle nombre d’etats microscopiques pour un état
macroscopique donné
Ex : état macroscopique : 1mole d’O2a T, P, V.
Il existe des milliards d’états microscopiques pour caractériser cet état
macroscopique
On definit l’entropie S = k . ln ΩK = cte de Boltzmann
K ≈1.381.10-23 J.K-1
2eme principe
0≥Δ
+
Δ
=
Δexterieursystemeunivers SSS
Au cours d’une transformation spontanee
L’entropie peut être vue comme une mesure du désordre
Clausius a montré que à T=cte, on a : T
Q
S=Δ

L’ENTHALPIE LIBRE
Au cours d’une transformation spontanée, à P=cte, on a un échange de QP
systext HH
Δ
−
=
Δ
De plus, à T=cte, on a : T
H
T
H
Ssyst
ext
ext
Δ
−=
Δ
=Δ
En vertu du second principe, on a : 0>
Δ
−Δ=Δ T
H
SS syst
systuniv
0
Donc :
<
Δ
−
Δsystsyst STH
On definit : TSHG
−
=donc 0
<
Δ
−
Δ
=
Δsystsystsyst STHG
Au cours d’une transformation spontanée, à P et T constants,
G ne peut que diminuer. Lorsque G est minimal, on est a
l’équilibre, et ΔG=0