synthese, caracterisation et etude en solution d`une serie d

République Algérienne Démocratique et Populaire
Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientif
UNIVERSITE DES SCIENCES ET DE LA TECHNOLOGIE d’ORAN Mohamed Boudiaf
Faculté de Chimie
Département de chimie organique industrielle.
Spécialité : Chimie Option : Chimie
THESE
Présentée par
Yamina BOUKRAA
Pour l'obtention du diplôme de Doctorat en Sciences
Thème
Soutenue le 29 septembre 2014 devant la commission d'examen composée de :
Président Mr. ILIKTI Houcine Professeur USTO MB, Oran
Rapporteur Mr. BENABDALLAH Tayeb Professeur USTO MB, Oran
Examinateur Mr. ALI OTHMAN Adel Professeur USTO MB, Oran
Examinateur Mr. DIDI Mohamed Amine Professeur Univ. de Tlemcen
Examinateur Mr. OULD KADA Seghier Professeur Univ.d’Oran (Es Sénia)
Examinateur Mr. MEGHABAR Rachid Professeur Univ. d’Oran (Es Sénia)
Année universitaire : 2013/2015
SYNTHESE, CARACTERISATION ET ETUDE EN SOLUTION D’UNE
SERIE D’ANILINESALICYLIDENES DIFFEREMMENT SUBSTITUEES.
APPLICATION DANS L’EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE DU
CUIVRE(II), COBALT(II) ET NICKEL(II).

Remerciements
Mes sincères remerciements à Monsieur T. BENABDALLAH, Professeur et
directeur du laboratoire de chimie et électrochimie des complexes organométalliques du
département de chimie organique industrielle à l'Université de la Science et de la
Technologie d'Oran (U.S.T.O), pour avoir dirigé ce travail de recherche.
Mes sincères remerciements à Monsieur H. ILIKTI, Professeur à l'Université de la
Science et de la Technologie d'Oran (U.S.T.O), pour avoir bien voulu accepter de présider ce
jury de thèse.
Je suis très honoré de la présence de Monsieur M.A. DIDI, Professeur à l'Université
de Tlemcen et je le remercie d’avoir bien voulu accepter de juger ce travail et participer à ce
jury de thèse.
Je remercie respectueusement Monsieur S. OULD KADA, Professeur à l'Université
d’Oran Es-Senia d’avoir bien voulu accepter de juger ce travail et participer à ce jury de
thèse.
Je remercie respectueusement Monsieur R. MEGHABAR, Professeur à l'Université
d’Oran Es-Senia d’avoir bien voulu accepter de juger ce travail et participer à ce jury de
thèse.
Je remercie respectueusement Monsieur A. ALI OTHMAN, Professeur à
l'Université de la Science et de la Technologie d'Oran (U.S.T.O), pour avoir bien voulu
accepter de juger ce travail et participer à ce jury de thèse.

SOMMAIRE
INTRODUCTION GENERALE.............................................................................................2
CHAPITRE I : GENERALITES ET ELEMENTS BIBLIOGRAPHIQUES ............................4
I.1. Principe de l’extraction liquide–liquide ............................................................................5
I.1.1. Coefficient de distribution. ............................................................................................6
I.1.2. Efficacité d’une extraction. ............................................................................................7
I.1.3. Facteur de séparation .....................................................................................................7
I.2. Processus d’extraction simple ...........................................................................................7
I.2.1. Extraction par solvatation ..............................................................................................7
I.2.2. Extraction par échange de cations .................................................................................8
I.2.3. Extraction par chélation ................................................................................................9
I.2.4. Extraction par échange d’anions ................................................................................. 10
I.2.5. Les diluants et leur role ............................................................................................... 10
I.3. Comportement d’un extractant HL dans un systeme à deux phases ............................... 11
I.4. Eléments bibliographiques sur la synthèse, la caracterisation et les propriétés
complexantes des bases de schiff. ........................................................................................ 12
I.4.1. Structure des anilinesalicylidenes ................................................................................ 12
I.4.2. Equilibre céto-énolique dans les anilinesalicylidenes ................................................... 12
I.4.3. Spectroscopie éléctronique et configuration spatiale des bases de Schiff. ..................... 14
I.4.4. Propriétés complexantes des anilinesalicylidènes ........................................................ 15
I.5. Eléments bibliographiques sur l’extraction liquide-liquide et l’utilisation des
anilinesalicylidènes............................................................................................................... 16
I.5.1. Extraction liquide-liquide ............................................................................................ 16
I.5.2. Propriétés extractives des anilinesalicylidenes ............................................................ 17
CHAPITRE II : SYNTHESE ET CARACTERISATION DES ANILINESALICYLIDENES ............. 18
II.1. PARTIE EXPERIMENTALE ....................................................................................... 19
II.1.1. Techniques et appareillage utilisés.............................................................................. 19

SOMMAIRE
II.1.2. Mode opératoire et caractérisation .............................................................................. 19
II.2. DISCUSSION DES RESULTATS ................................................................................ 20
II.2.1. Spectroscopie infrarouge ............................................................................................ 20
II.2.2. Résonance magnétiques nucléaires des protons .......................................................... 21
II.2.3. Spectroscopie éléctronique. ........................................................................................ 27
II.2.3.1. Equilibre céto-énolique............................................................................................ 27
II.2.3.2. Spectroscopie électronique et configuration spatiale des anilinesalicylidènes. ......... 28
II.2.3.2.1. Effet de substituant ............................................................................................... 29
II.2.3.2.2. Effet du solvant ................................................................................................... 32
CHAPITRE III: ETUDE DU COMPORTEMENT DES ANILINESALICYLIDENES EN
SOLUTION .......................................................................................................................... 36
III.1. PARTIE EXPERIMENTALE ...................................................................................... 37
III.1.1. Technique et appareillage .......................................................................................... 37
III.1.2. Mode opératoire ........................................................................................................ 38
III.1.2.1. Titrage pH-métrique dans un système à deux phases .............................................. 38
III.1.2.2. Titrage pH-métrique dans un système homogène .................................................... 38
III.1.2.3. Dosage par spectroscopie électronique en milieu homogène ................................... 38
III.1.2.4. Dosage par spectroscopie électronique dans un système à deux phases. .................. 38
III.2. DISCUSSION DES RESULTATS............................................................................... 39
III.2.1. Etude du comportement acido-basique par titrage pH-mètrique dans un système à deux
phases. .................................................................................................................................. 39
III.2.2. Etude du comportement acido-basique par titrage pH-mètrique en milieu ................. 41
III.2.3. Etude du comportent acido-basique par spectroscopie électronique ........................... 45
CHAPITRE IV :ETUDE DE L’EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE DU CUIVRE(II),
COBALT(II) ET NICKEL(II) PAR LES ANILINESALICYLIDENES DIFFEREMMENT
SUBSTITUEES .................................................................................................................... 60
IV.1. PARTIE EXPERIMENTALE ...................................................................................... 61
IV.1.1. Technique et appareillages utilisés ............................................................................ 61
IV.1.2. Extraction et procédure analytique ........................................................................... 61

SOMMAIRE
IV.2. DISCUSSIONS DES RESULTATS ............................................................................ 62
IV.2.1. Etude de l’extraction liquide-liquide du cuivre(II), cobalt(II) et nickel(II) par .......... 62
l’anilinesalicylidène simple. ................................................................................................. 62
IV.2.1.1. Extraction de cuivre(II) .......................................................................................... 62
IV.2.1.1.1. Effet de pH ......................................................................................................... 62
IV.2.1.1.2. Effet de la concentration de l’extractant. ............................................................. 65
IV.2.1.1.3. Effet de diluant .................................................................................................. 67
IV.2.1.2. Extraction de Cobalt(II). ....................................................................................... 73
IV.2.1.2.1. Effet du pH ........................................................................................................ 73
IV.2.1.2.2. Effet de la concentration de l’extractant ............................................................. 76
IV.2.1.2.3. Effet du diluant ................................................................................................... 78
IV.2.1.3. Extraction de nickel(II) .......................................................................................... 83
IV.2.1.3.1. Effet de pH ......................................................................................................... 83
IV.2.1.3.2. Effet de la concentration de l’extractant ............................................................. 86
IV.2.1.3.3. Effet du diluant ................................................................................................... 88
IV.2.2. Effet de la temperature sur l’extraction lquide-liquide de cuivre(II), cobalt(II) et
nickel(II) par la salicylideneaniline dans le chloroforme. ...................................................... 93
IV.2.3. Etude de l’extraction liquide-liquide du cuivre(II) par les anilinesalicylidenes ....... 103
différemment substituées .................................................................................................... 103
IV.2.3.1. Effet de pH .......................................................................................................... 103
IV.2.3.2. Effet de la concentration des anilinesalicylidénes substituées .............................. 108
IV.2.3.3. Comparaison des pouvoirs extractants des anilinesalicylidènes .......................... 114
CHAPITRE V: EXTRACTION SELECTIVE DU CUIVRE(II),COBALT(II) ET
NICKEL(II) PAR L’ANILINESALICYLIDENE ............................................................... 116
V.1 INTRODUCTION ...................................................................................................... 117
V.2. Traitement théorique de la coextraction par des extractions acides .............................. 119
V.2.1. Extraction d’un complexe mixte ............................................................................... 119
V.2.2. Extraction de complexe mono métallique et d’un complexe mixte. ........................... 123