+ + →

Tp chimie suivie d’une réaction de synthèse par CCM
!
1!
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!"#$%&'()*)
+,)-./(0+'"+(&)1&)2&'345&)
L’éthanoate!de!benzyle!est!une!molécule!présente!dans!l’arôme!de!jasmin.!On!l’utilise!également!pour!
créer!des!arômes!artificiels!de!pomme!ou!de!poire.!
La!réaction!de!synthèse!est!:!
! ! ! ! ! !!!!!! !
alcool!benzylique!!!!!!+!!!!!!anhydride!éthanoïque!!!!!!→!!!!!!éthanoate!de!benzyle!!!!!!+!!!!!!acide!éthanoïque!
!
Pour!optimiser!la!synthèse!industrielle!de!cette!molécule!(économie!d’énergie),!on!doit!estimer!la!durée!de!la!
réaction.!
La!réaction!est!suffisamment!lente!pour!suivre!son!évolution!grâce!à!des!prélèvements!toutes!les!cinq!minutes.!
L'analyse!des!prélèvements!est!assurée!par!chromatographie!sur!couche!mince!(CCM).!
!
2,)-+)#06"%+("76+809&):$6)#"$#0&)%9'#&);<<=>)
• Préparation!de!la!cuve!:!!
La!cuve!est!un!récipient!qui!peut!être!fermé!par!un!couvercle.!Introduire!
dans!la!cuve!l’éluant!sur!une!hauteur!de!5!à!10!mm.!Fermer!la!cuve.!La!cuve!
se!sature!en!vapeurs!d’éluant,!souvent!en!une!dizaine!de!minutes.!
!
• Préparation!de!la!plaque!
Découper!une!plaque!de!chromatographie!à!la!bonne!dimension!(le!vérifier!
dans!une!cuve!vide).!Y!tracer,!au!crayon,!une!ligne!de!dépôt!très!légère!à!
environ!15!mm!de!son!bord!inférieur.!
!
!
• Dépôt!des!espèces!chimiques!
Avec!un!capillaire,!déposer!sur!la!ligne!de!dépôt!une!microgoutte!de!chaque!
solution!à!analyser.!Le!diamètre!des!taches!ne!doit!pas!dépasser!3mm!
!
!
!
!
• Elution!
Introduire!la!plaque!dans!la!cuve.!Les!dépôts!ne!doivent!pas!tremper!dans!
l’éluant.!Refermer!et!laisser!la!migration!s’effectuer!le!plus!loin!possible!(ou!
jusqu’à!ce!que!l’éluant!arrive!à!environ!15!mm!du!bord!de!la!plaque).!
!
!
!
!
!
!
• Séchage!!
Dès!sa!sortie,!marquer!au!crayon!le!niveau!atteint!par!le!front!du!solvant!sur!
la!plaque.!Le!laisser!sécher!à!l’aire!pendant!quelques!minutes.!
• Révélation!
Choisir!un!mode!de!révélation!en!liaison!avec!les!propriétés!de!l’espèce!que!
l’on!veut!relever!:!diiode,!lampe!UV!ou!révélateur!plus!spécifique.!Le!
chromatogramme!est!prêt.!
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+!
+!
→!

Tp chimie suivie d’une réaction de synthèse par CCM
!
2!
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#,)-.+%8"$5&)?)1/#+'(&6)
1\!Ampoule(à(décanter!
2\!Phase!aqueuse!
3\!Phase!organique!
4\!Erlenmeyer!
La!disposition!des!phases!est!correcte!si!la!densité!de!la!phase!organique!est!
inférieure!à!1.!Sinon!c’est!la!phase!aqueuse!qui!surnage.!
!
!
)
)
Deux%groupes%travaillent%sur%une%même%synthèse.%
!
i. préparation de la ccm
!
• "#$%&#'#!(')*!%+&,)'-!.!/0#12&314#&%05'!6)7'!%1)#!/0&,)'!4#1)%'8!!
• 9'#-'#!:;!2<!(=$+)&73!6/>+10'*&7'?'30&71&3'!(=$30>+'8!(&7-!+&!/)@'!.!$+)3517A!B'#2'#!&@'/!+'!/1)@'#/+'!
• "#$%&#'#!C!%'353-!3)D'-!.!'--&5!&@'/!E!2<!('!/>/+10'*&7'!6F!%1)#!/0&,)'!4#1)%'8!
• <'!%#'25'#!4#1)%'!(5--1)3!:!41)33'!(=&+/11+!D'7G>+5,)'!%)#!(&7-!+'!%#'25'#!3)D'!'3!'BB'/3)'!+'!%#'25'#!($%H3!6)7'!41)33'!
.!+&!%5%'33'!%&-3')#8!
!
ii. protocole de synthèse et suivi par ccm
Le%montage%:%
<&!#$&/3517!('!->730I-'!'-3!)7'!#$&/3517!+'73'J!<&!3'2%$#&3)#'!$3&73!)7!B&/3')#!/57$35,)'A!17!@&!/0&)BB'#!+'!25+5')!#$&/35177'+!
&B57!('!(5257)'#!+'!3'2%-!('!#$&/3517J!K&5-!-)53'!&)!/0&)BB&4'A!+'-!#$&/35B-!@173!-L$@&%1#'#!'3!,)533'#!+'!25+5')!#$&/35177'+J!M7!
)35+5-'!%1)#!/'+&!)7!(5-%1-535B!('!/0&)BB&4'!.!#'B+)*!6@15#!B54)#'!/5N('--1)-8J!O7!#$B#54$#&73!.!D1)++'-!B5*$!-)#!+'!D&++17!%'#2'3!
('!/17('7-'#!+'-!@&%')#-!4$7$#$-!+1#-!()!/0&)BB&4'!'3!+'-!#&2'7'#!(&7-!+'!D&++17J!<&!/1+177'!('!#$B#54$#&73A!$3&73!#'B#15(5'!.!
+L'&)!6('!+L'&)!B#15('!/1)+'!'7!%'#2&7'7/'!.!+L573$#5')#!()!#$B#54$#&738A!#'%#$-'73'!+&!G17'!1P!+&!/17('7-&3517!('-!@&%')#!-'!
B&53!%'7(&73!+&!#$&/3517J!Q)#!+'!D&++17!17!1D-'#@'!('-!41)33'-!(L'-%I/'-!/0525,)'-!B1#2$'-!(&7-!+'!#$B#54$#&73!'3!,)5!#'@5'77'73!
(&7-!+'!25+5')!#$&/35177'+!6+'!D&++178J!
Synthèse%:%
• Introduire%dans%un%ballon%bicol%:%
o 10%mL%de%cyclohexane%
o 7%mL%d'alcool%benzylique%
o quelques%grains%de%pierre%ponce!,)5!@173!%'#2'33#'!(L01214$7$5-'#!+'!2$+&74'!#$&/35177'+!+1#-!('!+&!->730I-'!
$3&73!(177$!+L52%1--5D5+53$!(L)35+5-'#!)7!&453&3')#!2&47$35,)'J!R7!'BB'3!+'!D)++'-!4$7$#$'-!+1#-!('!+L$D)++53517!@173!
'73#&57'#!+&!%5'##'!%17/'!'3!2$+&74'#!&57-5!+'!'-%I/'-!/0525,)'-!(&7-!+'!D&++17J!<&!%5'##'!%17/'!$3&73!57'#3'!
/0525,)'2'73A!5+!7L>!&!&)/)7!#5-,)'!(L&@15#!('-!#$&/3517-!-'/17(&5#'-!+1#-!('!+&!->730I-'J!
• Préparer%le%montage%à%refluxA!B&5#'!/5#/)+'#!+='&)J!<L'&)!/5#/)+'!31)S1)#-!()!D&-!@'#-!+'!0&)3A!&B57!(L$@53'#!+&!B1#2&3517!
('-!31)#D5++17-!/173'7&73!('!+L&5#!'3!(5257)'#!&57-5!+&!/&%&/53$!()!#$B#54$#&73!('!#'B#15(5#!+'!25+5')J!
• Adapter%une%ampoule%de%coulée%-)#!+'!/1+!+&3$#&+!!'3!>!573#1()5#'!:T!2<!(=&70>(#5('!$30&71U,)'J!<L&2%1)+'!.!/1)+'#!
-'#&!#'2%+5'!-1)-!+&!0133'!/&#!+L&70>(#5('!$30&71U,)'!($4&4'!('-!@&%')#-!5##53&73'-!%1)#!+'-!2),)')-'-!1/)+&5#'-!'3!
#'-%5#&315#'-J!M7!%1)##&!1)@#5#!+'!#1D57'3!'3!B&5#'!#'73#'#!/'!%#1()53!(&7-!+'!25+5')!#$&/35177'+!+1#-,)'!17!($/5('#&!('!
/122'7/'#!+&!->730I-'!-&7-!&)/)7!#5-,)'!('!D#)+)#'!&)!75@'&)!('-!2),)')-'!1)!('!+L$%5('#2'J!!
• Laisser%couler!(&7-!+'!2$+&74'!#$&/35177'+!'3!($/+'7/0'#!+'!/0#1712I3#'!
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1 ² Le chauffage à reflux.
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!!9:4;!4<=!;4!BJ;4!E4<!3B2@?<!E4!K@4BB4!K>?F4!!!D!
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2 ² La filtration.
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! ! 9:4;;4! >KAB2=@>?! 4<=N@;! K2BO>@<! ?AF4<<2@B4! E4! BA2;@<4B! 2P2?=! ;2!
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3 ² /¶H[WUDFWLRQ
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±ǯǫ!
!!9:4!<4!K2<<4N=N@;!<@!;2!E4?<@=A!E:!<>;P2?=!4<=!<:KAB@4:B4!Q!F4;;4!E4!ǯǫ!
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4 ² La distillation.
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5 ² La chromatographie.
!!"A34?E4B!;4<!<FGAH2<I!
!!(?E@M:4B!;4!KB@?F@K4!E4!;2!FGB>H2=>3B2KG@4I!
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Tp chimie suivie d’une réaction de synthèse par CCM
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3!
Prélèvements%:%
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• V!+&!(&3'!3A!573#1()5#'!/'!%#$+I@'2'73!(&7-!)7!('-!3)D'-!.!'--&5!/173'7&73!()!/>/+10'*&7'!'3!2$+&74'#!
• R7!)35+5-&73!+&!2W2'!%5%'33'!%&-3')#!6($-1+5(&#5-$'!()!3)D'8A!($%1-'#!)7'!41)33'!-)#!+&!%+&,)'!XXK!
Elution%
• <1#-,)'!+'-!31)-!+'-!($%H3-!(=)7'!%+&,)'!-173!'BB'/3)$-A!+=573#1()5#'!@'#35/&+'2'73!(&7-!+&!/)@'!.!$+)3517!
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Tp chimie suivie d’une réaction de synthèse par CCM
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4!
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iii. Extraction par solvant et séchage
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.![\J!<&5--'#!+=$D)++53517!-'!/&+2'#!-&7-!+'!D1)/017!
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• ]$/)%$#'#!+&!%0&-'!1#4&75,)'!%)5-!+&!-$/0'#!&@'/!()!-)+B&3'!('!2&47$-5)2!&70>(#5('!
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Tp chimie suivie d’une réaction de synthèse par CCM
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W,)<+5#$5&6)5&)6&'1&%&'()1&)5+):4'(0X:&))
)
iv. Révélation du chromatogramme et analyse des produits de réaction par spectroscopie
!
• #$@$+'#!+'!/0#12&314#&22'!&)*!O9!
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@Y,)R$&55&:):"'()5&:)&:8X#&:)#09%9C$&:):$:#&8(925&:)1T+88+6+Z(6&)5"6:)1&)5+)6/L/5+(9"')1&)5+)85+C$&)
<<=)+$J)[A)E)
)
@@,)OJ85"9(&6)5&:)#06"%+("76+%%&:)8"$6)&')1/1$96&)5+)1$6/&)1&)5+)6/+#(9"'D)