2.2 SECONDE LOI
•L’entropie d’un syst`
eme isol´
e augmente dans tout processus spontan´
e.
•L’entropie de l’univers augmente dans tout processus spontan´
e.
•La tendance naturelle de tout processus spontan´
e est d’augmenter le d´
esordre.
•Il est impossible de r´
ealiser une transformation dans laquelle du travail serait produit exclu-
sivement par un apport de chaleur `
a partir d’une source de chaleur unique.
∆S≥0pour un syst`
eme isol´
e (21)
∆S+ ∆Senv ≥0(22)
dans tout processus spontan´
e. Le signe “´
egalit´
e” s’applique au cas d’un processus
r´
eversible. In´
egalit´
e de Clausius
dS ≥dq
T(23)
dans tout processus infinit´
esimal spontan´
e, l’´
egalit´
e des deux membres de cette ´
equation
ne tenant que pour un processus r´
eversible.
2.3 Principe de calcul de variations d’entropie
1. Variation d’entropie du syst`
eme:
∆Ssys =Zf
i
dqrev
T(24)
2. Variation d’entropie de l’environnement:
∆Senv =−Zi→f
dq
T(25)
∆Stot = ∆Ssys + ∆Senv
2.4 ´
Energies libres
•´
Energie libre de Helmholtz:
F(T, V ) = E−T S (26)
Fest utile pour d´
ecrire des processus isothermes `
a V constante:
(dF )V,T =dE −T dS =dq−T dS =−T(dSenv +dS)≤0
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