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Correction Bac Juin 2003
SYNTHESE DE L’ALCOOL ANISYLIQUE
1. Synthèse du phénol.
Procédé :
2.
2.1. B : ion phénolate ou ion phénate
2.2. C6H5-OH + Na+ + HO-
C6H5-O- + Na+ + H2O
3.
3.1. C6H5-O- + CH3-I
C6H5-O-CH3 + IC correspond au méthoxybenzène.
3.2. La réaction correspond à une substitution nucléophile. (Réaction de Willamson).
4.
4.1. Pour réaliser cette alkylation, on peut utiliser comme catalyseur le trichlorure
d’aluminium AlCl3.
4.2.
4.3. D2 correspond à l’isomère ortho :
4.4. Le groupement « -O-CH3 » est un groupement activant qui oriente la substitution
en ortho et para. Les formes mésomères de C révèle la présence de charges négatives
en ortho et para du groupement « -O-CH3 » ce qui favorise l’attaque des espèces
électrophiles sur ces sites. On obtient une plus grande quantité d’isomère para que
ortho à cause de l’encombrement stérique.
4.5. L’espèce électrophile intervenant est le carbocation (+)CH3.
5.
5.1. MnO4- + 2 H2O + 3e- = MnO2 + 4 HOCH3-O-C6H4-COO- + 5 H2O + 6e- = CH3-O-C6H4-CH3 + 7 HOCH3-O-C6H4-CH3 + 2 MnO4CH3-O-C6H4-COO- + 2 MnO2 + H2O + HOD1
E’
5.2. E correspond à l’acide 4-méthoxybenzoïque.
5.3. Le passe de E à l’alcool anisylique correspond
au passage d’une fonction alcool à une fonction
acide carboxylique :
HOOC-Ph-O-CH3 + 4H+ + 4eHO-CH2-Ph-O-CH3 + H2O
L’équation montre qu’il ya un gain d’électrons lors de la réaction donc il s’agit bien
d’une réduction.
ETUDE D’UNE SUITE REACTIONNELLE
1.
1.1.
1.2.
Acétophénone :
1.2.1. Le précipité obtenu est du triiodoméhane de formule CHI3. Il s’agit du
test à l’iodoforme.
1.2.2. C6H5-CO-CH3 + 3 I2 + 4 HOCHI3 + 3 H2O + C6H5-COO- + 3 I2.
3. Le spectre infrarouge de
N présente un pic vers 1700 cm-1
correspondant à une fonction cétone.
4.
4.1.
4.2.
L’analyse infrarouge montre la disparition d’un pic vers 1700 cm-1 qui correspond à
une vibration de valence d’une liaison C=O d’une fonction cétone, donc on peut en
déduire la disparition de la fonction cétone au cours de la transformation. L’analyse
infrarouge montre également l’apparition d’une bande large et intense vers 3300 cm-1
qui correspond à une vibration de valence d’une liaison O-H d’une fonction alcool,
donc on peut en déduire la transformation de la fonction cétone en alcool au cours du
passage de N à O.
5.
5.1.
5.2 On utilise la règle de Cahn-IngoldPrelog. On numérote les substituants du
carbone asymétrique selon leur numéro
atomique Z, puis en regardant dans l’axe
carbone – substituant 4, on définit le sens
dans lequel tourne les autres numéros. Si les
numéros tournent dans le sens
trigonométrique, il s’agit de l’énantiomère
S, si les numéros tournent dans le sens des
aiguilles d’une montre, il s’agit de l’énantiomère R.