Les aromatiques – Résumé

Les aromatiques – Résumé
C3 – Chimie organique – Chapitre 3
I.
Les aromatiques
1.
Règles de Hückel
Le composé est aromatique s’il répond simultanément aux 3 critères suivants :
 cyclique
2.
 plan
 4n+2 (n = 0 ou entier) électrons π délocalisés dans la totalité du cycle
Aromatiques usuels et second substituant
CH3
NH2
CHO
OH
COOH
G
G : groupe usuel
S : substituant soit
en position ortho,
méta, para
o
m
Toluène
II.
Aniline
Benzaldéhyde
Phénol
acide
Benzoïque
p S
Styrène
Substitution Electrophile Aromatique (SEAr)
1.
Mécanisme
E
E H
H
H
H
Etape 1
+
+
+
E
lente
H
Etape 2
H+
+
rapide
Intermédiaire
carbocation
Etapes :
 Génération de l’électrophile
 Attaque et formation de l’intermédiaire
 Elimination de H+
2.
Substitutions sur le benzène
Halogénation
Nitration
X
NO2
acide de
+
X2
HX
+
H2SO4
Lewis
+
+
HNO 3
H2O
X = Cl, Br
Alkylation de Friedel et Crafts
Acylation de Friedel et Crafts
O
R
R
acide de
+
+
R-Cl ou R-Br
R = -CH3, -CH2-CH3......
Lewis
+
HX
X = Cl, Br
O
R-C X
acide de
+ HX
Lewis
R = -CH3, -CH2-CH3......
X = Cl, Br
Réaction de Sulfonation
SO3H
H2SO4
Thomas
ROBERT
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Les aromatiques – Résumé
C3 – Chimie organique – Chapitre 3
3.
Substitution sur un benzène déjà substitué (SEAr2)
S
S
S
S
E
et/ou
SEAr2
et/ou
E+
E
ortho
E
para
méta
Substituant S Intermédiaire Réaction plus Effets Orientation privilégiée
Stabilisé
Rapide
+I, +M
Para, ortho
Activant
Déstabilisé
Lente
-I, -M
Meta
Désactivant
Remarque : -X est désactivant mais oriente en para et ortho.
Explications :
S
ortho
S
E
H
+
+
S
+
E
H
S
Dans les formes encadrées, les
effets du groupement S influent
sur la stabilité du carbocation :
S
+
+
E
H
E
H
S
S


+I et +M le stabilisent
-I et -M le déstabilisent
+
+
+
H E
Thomas
ROBERT
E
+ H
S
méta
para
S
E
H
H E
H E
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