DEVOIR SURVEILLE N°5 Calculatrice interdite EXERCICE I (18 pts) – A PROPOS DE L’ACIDE LACTIQUE … Données pour tout l’exercice : couples acide/base : CO2, H2O(aq) / HCO3-(aq) H2O(l) / HO-(aq) H3O+ / H2O(l) - pKa (CO2, H2O(aq) / HCO3-(aq)) = pKa1 = 6,1 - pKa (acide lactique / ion lactate) = pKa2 = 3,9 - produit ionique de l’eau : Ke = 10-14 - Masse molaire moléculaire de l’acide lactique : M = 90 g.mol-1 Aide au calcul : (toutes les données ne sont pas utiles) 102,2 = 1,6.102 101,3 = 20 109,1 = 1,3.109 log 10-2,2 = 6,3.10-3 10-1,3 = 5,0.10-2 10-9,1 = 7,9.10-10 log 11 6 6 = 0,3 log a loga logb b = - 0,3 11 A. APPARITION D’UNE CRAMPE Lors d’un effort physique intense et lorsque la ventilation est insuffisante, l’énergie nécessaire au fonctionnement du muscle devient insuffisante : la crampe apparaît. Il se forme, dans la cellule musculaire, de l’acide lactique qui, lorsqu’il passe dans le sang, provoque une diminution locale de son pH du fait de la création en abondance de dioxyde de carbone dissous dans le sang. Le but de cet exercice est d’expliquer, de façon très simplifiée, les processus mis en jeu lors de l’apparition d’une crampe. 1 - pH du sang et maintien de sa valeur : Le sang est constitué d’un liquide plasmatique (contenant entre autres les globules et les plaquettes), qui peut être assimilé à une solution aqueuse ionique dont le pH (d’une valeur voisine de 7,4) est quasiment constant et ne peut subir que de très faibles fluctuations. Dans le cas contraire, de fortes fluctuations nuiraient gravement à la santé. Le maintien de la valeur du pH se fait par deux processus : - Le premier met en œuvre un ensemble d’espèces chimiques régulatrices dont notamment le couple acide-base CO2, H2O(aq) / HCO3-(aq) (couple dioxyde de carbone dissous / ion hydrogénocarbonate) grâce à l’équilibre : CO2, H2O(aq) + H2O(l) = HCO3–(aq) + H3O+(aq) (réaction 1). - Le deuxième processus physico-chimique est la respiration. A une température de 37°C le pH d’un sang artériel « normal » est de 7,4. Données à 37°C : Pour le sang avant l’effort : [HCO3-]i = 2,710-2 mol.L-1 [CO2, H2O]i = 1,410-3 mol.L-1 1. 1. Donner l’expression de la constante d’acidité Ka1 associée au couple régulateur (réaction 1). En déduire la relation entre le pH et le pKa1 du couple CO2, H2O / HCO3–. [HCO 3 ]éq 1. 2. Calculer alors la valeur du rapport dans le sang artériel normal. [CO 2 , H 2O] éq 1. 3. Lors d’un effort physique, la concentration en dioxyde de carbone dissous dans le sang, au voisinage du muscle, augmente. Comment devrait varier le pH du sang ? 2. L’acide lactique L’acide lactique a pour formule CH3–CHOH–COOH. Sa base conjuguée est l’ion lactate CH3–CHOH–COO–. 2.1. Donner la définition d’un acide (selon Brönsted). 2.2. Ecrire l’équation de la réaction de l’acide lactique avec l’eau. 2.3. Dans la cellule musculaire, l’acide lactique est formé à partir de l’acide pyruvique de formule CH 3–CO–COOH. La transformation produite est une oxydoréduction faisant intervenir le couple acide pyruvique / acide lactique. 769777120 1/4 Tle S 2008-2009 Écrire la demi-équation électronique associée au couple. S’agit-il d’une oxydation ou d’une réduction de l’acide pyruvique dans la cellule musculaire ? 3. Variation locale du pH sanguin en l’absence des processus de maintien : Lorsque l’acide lactique produit dans la cellule musculaire est en partie transféré dans le sang, il réagit avec les ions hydrogénocarbonate selon l’équation : CH3–CHOH–COOH(aq) + HCO3–(aq) = CH3–CHOH–COO–(aq) + CO2,H2O(aq) (réaction 3) On considère un volume V = 100 mL de sang « après » effort dans lequel apparaît n0 = 3,010–4 mol d’acide lactique. On pourra noter AH(aq) / A-(aq) le couple acide lactique / ion lactate par commodité d’écriture. 3.1. Calculer la constante d’équilibre K de la réaction 3. 3.2. En calculant Qr,ini pour cette réaction, justifier qu’elle a bien lieu dans le sens direct. 3.3. Compléter un tableau d’évolution du système et montrer que K et x éq sont reliés par la relation : x éq (A x éq ) où A, B et C sont des constantes que l’on déterminera. K= (B x éq )(C x éq ) 3.4. Connaissant K, on accède par résolution mathématique à deux valeurs possibles pour x éq : xéq1 = 2,7.10-3 mol ou xéq2 = 3,0.10-4 mol. Quelle est la seule valeur acceptable ? Pourquoi ? 3.5. Calculer alors le taux d’avancement final et conclure. 3.6. Calculer alors pour le sang après effort : [HCO3–]éq et[CO2, H2O]éq. En déduire le pH local du sang après effort. Conclure. B. DOSAGE DE L’ACIDE LACTIQUE DU LAIT On dose l’acide lactique, noté HA(aq) comme précédemment et considéré comme seul acide présent dans le lait étudié, par une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium, Na+(aq) + HO-(aq), de concentration cB = 5,00.10-2 mol.L-1. On prélève un volume VA = 20,0 mL de lait que l’on place dans un bécher et on suit l’évolution du pH en fonction du volume VB de soude versé. 1.1 Ecrire l’équation de la réaction qui se produit lors du mélange. 1.2 Quelles caractéristiques doit présenter cette réaction pour être adaptée à un dosage ? 1.3 Exprimer puis calculer la constante d’équilibre K associée à cette réaction. Confirmer alors partiellement la réponse donnée à la question 1.2 2. Au cours du dosage, on obtient le tableau de valeurs suivant : VB (mL) pH 0 2,0 4,0 6,0 8,0 10 11 11,5 12 12,5 13 14 16 2,9 3,2 3,6 3,9 4,2 4,6 4,9 6,3 8,0 10,7 11,0 11,3 11,5 2.1 En utilisant un diagramme de prédominance, déterminer quelle est, entre HA (aq) et A-(aq), l’espèce chimique prédominante au début du dosage. 2.2 Pour quel volume de soude versé, HA(aq) et A-(aq) sont-elles présentes en quantités égales ? Justifier. 2.3 Tracer le graphe pH = f(VB). Déterminer précisément par une méthode graphique les coordonnées (pH E et VBE) du point d’équivalence. 2.4 Parmi les indicateurs colorés suivants, lequel aurait été le plus adapté pour réaliser le dosage ? Justifier. Indicateur coloré Zone de virage Rouge de méthyle 4,2 – 6,2 2.5 Déterminer en justifiant la concentration d’acide lactique dans le lait. Bleu de bromophénol 3,0 – 4,6 Rouge de crésol 7,2 – 8,8 2.6 On considère qu’un lait est frais si sa concentration en acide lactique est inférieure à 1,8 g.L-1. Qu’en est-il du lait dosé ici ? Justifier. EXERCICE II (18 pts) - DÉFIBRILLATEUR CARDIAQUE 769777120 2/4 Tle S 2008-2009 Le défibrillateur cardiaque est un appareil utilisé en médecine d'urgence. Il permet d'appliquer un choc électrique sur le thorax d'un patient, dont les fibres musculaires du cœur se contractent de façon désordonnée (fibrillation). Le défibrillateur cardiaque peut être représenté de façon simplifiée par le schéma suivant : K1 K2 Électrodes 1 Générateur de tension i(t) 1,5 kV uC C Thorax du patient Le générateur délivre une tension constante E = 1,5 kV. La capacité du condensateur C est de 470 µF . Le thorax du patient sera assimilé à un conducteur ohmique de résistance R = 50 . Aide au calcul : 1,52 = 2,3 235 2,3 = 5,3.102 235 5,5 = 1,3.103 7,42 = 5,5.101 1,5 6,3 = 9,5 2,3 5,5 3 2 9,8.10 2,2.10 235 235 1. Phase A Lors de la mise en fonction du défibrillateur, le manipulateur obtient la charge du condensateur C (initialement déchargé) en fermant 1 (K2 étant ouvert). l'interrupteur K 1.1. Quel est, parmi les documents présentés ci-dessous, celui qui correspond à cette phase du processus ? Justifier. 1.2. En utilisant ce même document, déterminer par la méthode de votre choix, la constante de temps du circuit lors de cette même phase. 1.3. Montrer que la valeur maximale Emax de l'énergie que peut stocker le condensateur C est de l’ordre de 500 J environ. 1.4. Au bout de quelle durée t le condensateur peut-il être considéré comme chargé ? 2. Phase B 769777120 3/4 Tle S 2008-2009 Dès que le condensateur C est chargé le manipulateur peut envoyer le choc électrique en connectant le condensateur aux électrodes posées sur le thorax du patient. Il choisit alors le niveau d'énergie du choc électrique qui sera administré au patient, par exemple Edélivrée = 400 J . À la date initiale t0 le manipulateur ferme l’interrupteur K2 (K1 ouvert) ce qui provoque la décharge partielle du condensateur ; la décharge est automatiquement arrêtée dès que l'énergie choisie a été délivrée. 2.1. En assimilant le thorax du patient à un conducteur ohmique de valeur R = 50 , déterminer l’équation différentielle vérifiée par uC lors de cette phase. (On respectera les conventions imposées par le schéma ) t 2.2 La solution de cette équation est de la forme : u C (t) Ae . Déterminer les expressions littérales de A et de . Préciser les unités. 2.3 En déduire l’expression de i(t), en fonction de E, R et C. Commenter le signe de cette expression. 2.4 Tracer l’allure de la courbe représentant les variations de i en fonction du temps. À quelle date l'intensité du courant estelle maximale en valeur absolue ? Calculer cette valeur. Dépend-elle de la capacité du condensateur ? Justifier. 3. Phase C La décharge s'arrête dès que l'énergie électrique Ed de 400 J, initialement choisie, a été délivrée. 3.1. Déterminer graphiquement, en utilisant l'un des documents ci-dessus, la date t1 à laquelle la décharge partielle du condensateur est arrêtée. Vérifier alors graphiquement que la valeur de la tension u C(t1 ) est de 740 V environ. 3.2. Quelle est alors à la date t1 la valeur de l’énergie encore disponible dans le condensateur ? En considérant que l’énergie maximale Emax accumulée dans la phase A vaut 5,3.102 J, montrer que l’énergie délivrée à la date t1 a bien la valeur souhaitée. 769777120 4/4 Tle S 2008-2009