Corrigé Exam 219

1
SMC5 du module M27 ( 2019)
TD de Chimie Organique Fonctionnelle
CorrigÄ
Exercice I
1Å) Soit un compos€ Ade formule brute C10H16 avec un dI = 3. Afixe une mole d’hydrog‚ne en pr€sence
de palladium et conduit ƒ un hydrocarbure Bde formule brute C10H18. A porte une seule double liaison.
Les deux autres insarurations correspondent ƒ deux cycles.
a) Identification des structures.
ABCH
CH3
CH2CO2H
O
C
O
CH
CH3
CO2Et
D
CH
CH3
CO2Et
S
S
E
CH
CH3
CH2OH
S
S
FG
CH
CH3
CH2MgBr
S
S
CH
CH3
CH2
S
S
CO2H
H
b) M€canisme de formation de Jƒ partir de I.
G
CH
CH3
CH2MgBr
S
S
O=C=O
CH
CH3
CH2
S
S
CO
OMgBr
GH3O+H
CH
CH3
CH2
S
S
CO2H 1/2Mg(OH)2 +1/2 MgCl2 +
2Å) a) Identification des produit P, Q et R.
I
O
CO
Cl
O
CO
NH2
J
O
NH2
K L
O
N(CH3)3,I-
M
O O
N N,Cl-
+
[N]
O
OH
O
2Å) b) M€canisme de la transformation de Lvers M.
QCH
2
-NH
2
O
CH
2
-N(CH
3
)
3
,I
-
O
CH
2
-N(CH
3
)
3
,HO
-
O
HRCH
2
O
ICH
3 AgOH 
2Å) b) M€canisme de la transformation de Kvers [N].
O N
+
R-N=N-OH
R-NH-N=O+
R-NH2
+
R-N=N+R-N=N-OH2
H+
-H2O
-H+
+
R-N N
R-NH2-N=O
+

2
3Å) a) Le compos€ H(alcool primaire) du sch€ma pr€c€dent est trait€ par le dim€thyle sulfure (CH3-S-
CH3) en pr€sence de chlore et conduit ƒ un produit Oqui donne un test positif avec le r€actif de Tollens
(Nitrate d’agent ammoniacal). Il s’agit de l’oxydation de Corey d’un alcool primaire en ald€hyde.
O
OH
OCl-S
CH3
CH3
+
, Cl-O
O S
CH3
CH3
H
+
-H+
-OH S
CH3
CH3
O
O
P
+
3Å) b) l’€quation du test positif avec le r€actif de Tollens (Nitrate d’agent ammoniacal).
2+4
4
32 RCOO-
+
Ag(NH3)2++ H2O
+NH3
+
Ag(s)
HO-
RCHO
3Å) c) Le produit P est une c€tone, son oxydation se fait par l’interm€diaire de la forme €nol correspondante.
P
OH
OCO2H
O
CO2H
Q
K2Cr2O7
Conc, 
P
O
O
Exercice II
1Å) a) La r€action avec le chlore qui est non s€lectif donne un seul produit montre que tous les H de A
sont €quivalents. La structure du produit D est CH3CH(OH)R et de formule brute C7H14O permet de
conclure que le produit A est le cyclopentane.
1Å) a) AClBMgCl
CCH CH3
OH
D
1„) b) M€canisme de formation de D
CMgCl CH3CH=O CH CH3
OMgCl
H3O+
CH CH3
OH
+1/2MgCl2+1/2Mg(OH)2 D
2Å) a)
C CH3
O
EC CH
O
C
CH3
Et
F
2Å) b) le test iodoforme
R C
O
CH3
3I2
4HO-R C
O
O-+HCI3Pr€cipit€ jaune
2Å) c) On ajoute la butanone en goutte ƒ goutte sur le m€lange E + NaOH pour avoir une seule
condensation.
3Å) a)
C CH
OH
C
CH3
Et
H
HGC CH2
O
CH
CH3
Et
IC CH
Br
C
HMe
Et
JC CH
CH
C
H
EtO2CCO2Et
Me
Et KC CH
CH2CO2H
C
H
Et
Me
3Å) b) MÄcanisme de formation de H et I

3
G
FC CH
O
C
CH3
Et H- C CH
O-C
CH3
Et
H
C CH
O-C
CH3
Et
H
C CH
OH
C
CH3
Et
H
C CH
OH
C
CH3
Et
H
C CH2
O
CH
CH3
Et HH2O
+
+