resumé voltamétrie

Résumer sur la technique d’analyse voltamètre
La voltampérométrie
La voltampérométrie est une méthode d’électroanalyse basée sur la mesure du flux de courant
résultant de la réduction ou de l’oxydation des composés tests présents en solution sous l’effet d’une
variation contrôlée de la différence de potentiel entre deux électrodes spécifiques. Elle permet
d’identifier et de mesurer quantitativement un grand nombre de composés (cations, certains anions,
composés organiques), dont certains simultanément, et également d’étudier les réactions chimiques
incluant ces composés.
Le principe général de la voltampérométrie
Le principe général de la voltampérométrie est donc l’obtention d’une réponse (le courant) du
système étudié à l’excitation (le potentiel) responsable de la réaction électrochimique désirée. Cette
opération est réalisée en effectuant une exploration par imposition et variation progressive du
potentiel d’électrode (balayage de potentiel).
Schéma de la cellule de voltampérométrie
Pour imposer à l’électrode indicatrice un potentiel bien contrôlé, on utilise un appareil électronique
d’asservissement appelé potentiostat, aux bornes duquel les trois électrodes sont connectées. Cet

appareil fournit automatiquement la tension électrique entre l’électrode indicatrice et la contre-
électrode, nécessaire pour que la tension entre l’électrode indicatrice et l’électrode de référence soit
maintenue égale à une valeur de consigne affichée à l’appareil. Pour décrire un voltampérogramme,
on effectue alors un balayage de potentiel en modifiant progressivement la tension de consigne
contrôlée par le potentiostat, au moyen d’un système de pilotage automatique. La mesure
automatique du courant peut aussi être effectuée et portée en fonction du potentiel, point par point.
L’automatisation complète du tracé permet l’enregistrement du voltampérogramme.
Les électrodes utilisées dans la cellule de voltamétrie
Électrode de travail
L'électrode de travail est celle dont la surface sert de site pour la réaction de transfert d'électrons et
est donc le cœur de tous systèmes voltammétriques. Les électrodes de travail les plus utilisées en
voltammétrie sont :
-les électrodes de mercure (Hg)
-les électrodes solides, formées pour la plupart de métaux nobles, tels que Au ou Pt, ou de carbone
vitreux.
Électrode de référence
L'électrode de référence est le deuxième composant-clé de toute cellule voltammétrique. Elle
possède un potentiel spécifique et constant, ce qui permet d'imposer un potentiel précisément défini
à l'électrode de travail. Ceci est important, étant donné que le potentiostat ne permet de contrôler
que la différence de potentiel imposé entre deux électrodes. De ce fait, il est indispensable de
mentionner la nature de l'électrode de référence utilisée pour toutes mesures voltammétriques. Les
électrodes de référence les plus utilisées, et leurs potentiels standards par rapport à l'électrode
standard à hydrogène (EESH= 0, choisi arbitrairement), sont :
-L’électrode au calomel saturée (ECS) : Hg/Hg2Cl2/KClsat, EECS = 241 mV ;
-L’électrode au chlorure d'argent saturée : Ag/AgCl/KClsat, EAg/AgCl/KClsat = 199 mV.
Électrode auxiliaire
L'électrode auxiliaire ou contre-électrode assure le passage du courant dans la pile et sa mesure. Elle
est usuellement en platine ou en carbone et possède une large surface par rapport à l'électrode de
travail.
Les solutions
La solution contient le solvant (eau), un électrolyte inerte en grande concentration (par ex. : 0,1 mol
L−1 NaNO3) pour assurer le flux de courant dans la solution par transport de ses ions, et le (ou les)
composé(s) à analyser (aussi appelé dépolariseur) qui subit la réaction rédox à la surface de
l'électrode de travail.

Appareille de potentiostat
Ils existent deux types de voltametrie linéaire et voltamétrie cyclique
Voltamétrie linéaire :
Le balayage se fait uniquement dans le sens cathodique pour mettre en évidence les
Réactions de réduction ou anodique pour les réactions d’oxydation.
Le potentiel de L’électrode varie avec une vitesse v= IdE/dt I

constante. Si E. est Ie potentiel de depart, pour un balayage cathodique Ie potentiel a un instant t est
donne par :
E(t) = E. - vt
La voltampérométrie cyclique
La voltampérométrie cyclique (ou voltammétrie cyclique) est une technique électrochimique dans
laquelle on enregistre la réponse en courant résultant d'une variation continue du potentiel de
l'électrode de travail sur laquelle se produit la réaction électrochimique étudiée. On parle de
voltampérométrie cyclique parce que le potentiel est varié, à vitesse constante, de façon répétée
entre deux bornes, appelées "potentiels d'inversion". On appelle "cycle", un aller-retour entre les
deux bornes. On montre souvent le résultat en traçant la réponse en courant en fonction du
potentiel. Un paramètre expérimental important est la vitesse à laquelle on fait varier le potentiel,
appelée vitesse de balayage (qu'on exprime en V/s)
Principe de la voltampérométrie cyclique
En voltampérométrie cyclique, le potentiel d'électrode suit un potentiel modifié linéairement avec le
temps, Le potentiel est mesuré entre l'électrode de référence et l'électrode de travail et le courant
est mesuré entre l'électrode de travail et la contre-électrode. Ces données sont ensuite tracées
comme l'intensité (i) fonction du potentiel (E). Comme le montre la forme du potentiel, le balayage
qui s'ensuit produit un pic de courant pour tous les analytes qui peuvent être réduits dans l'intervalle
de potentiel du balayage. Le courant s'accroît lorsque le potentiel dépasse le potentiel de réduction
de l'analyte, puis chute lorsque la concentration en analyte près de la surface de l'électrode diminue.
Après que le sens du balayage de potentiel est inversé, le potentiel atteint une valeur où le produit
formé lors du balayage précédent est réoxydé, et un courant de signe opposé est observé. Le pic
d'oxydation a normalement la même forme que le pic de réduction.
Courbe de la voltampérométrie cyclique.
Exemple de voltamètrie cyclique.

E= Ei Vt
Conclusion :
Realiser par - Mr MADI DJELLOUL
-Mr ABLOUL MOHAMED
La voltammétrie à balayage linéaire a été largement utilisée pour l’étude des
monocellules, nous avons étendu son
domaine d’exploitation aux générateurs multi-cellules la rendant ainsi envisageable pour nos
besoins en termes de diagnostic. Nous détaillerons plus en profondeur la partie voltammétrie à
balayage linéaire dans la troisième partie de la thèse.