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Cinétique Chimique Cours pour la troisième année Licence Génie des Procédés
Research · October 2015
DOI: 10.13140/RG.2.1.1844.8084
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Saliha Bouranene
Université Mohamed Chérif Messaadia de Souk-Ahras
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C
inétique
Cours
pour la troisième année Licence
Génie
Dr. Saliha BOURANENE
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République Algérienne Démocratique et Populaire
Ministère de l’Enseignement
Supérieur
et de la Recherche Scientifique
Université Mohammed chérif
Messaadia – Souk Ahras-
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Faculté des Sciences et de Technologie
inétique
Chimique
Génie
des Procédés
-2015-
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République Algérienne Démocratique et Populaire
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pour la troisième année Licence
Dr. Saliha BOURANENE
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Chapitre I : Rappel sur les facteurs de la cinétique Page
I.1. Introduction 1
I.2. Influence de la concentration 1
I.2.1. Ordre de la réaction 1
I.2.2. Ordre initial de la réaction 2
I.2.3. La molécularité d’une réaction élémentaire 2
I.2.4. La vitesse d’un mécanisme 3
I.3. Influence de la température 3
I.3.1. Loi de dédoublement de vitesse 3
I.3.2. Energie d’activation 3
I.3.3. Energie d’activation et mécanisme réactionnel 5
Exercices 7
Chapitre II : Cinétique formelle des réactions irréversibles
II.1. Introduction 8
II.2. Ordre de la réaction 8
II.2.1. Réaction d’ordre 1 (n=1) 8
II.2.1.1. Temps de demi-réaction 9
II.2.2. Réaction d’ordre 1 (n=2) 9
II.2.2.1. Premier cas 9
II.2.2.2. Deuxième cas 10
II.2.3. Réaction d’ordre n 12
II.3. Dégénérescence de l’ordre 12
II.3.1. Un milieu tampon 13
II.3.2. Utilisation d’un catalyseur 13
II.3.3. Utilisation d’un réactif en excès par rapport à l’autre 13
II.3.4. Ordre zéro 14
II.4. Recherche de l’ordre de la réaction 14
II.4.1. Méthode différentielle de VANT’HOFF 15
II.4.2. Méthode des essais successifs 15
II.4.3. Méthode du temps de demi-réaction 16
II.4.4. Méthode des vitesses initiales 17
II.4.5. Méthode des pourcentages de réaction 17
Table des matières
II.4.6. Méthode d’isolement d’OSWALD 18
II.4.7. Méthode d’Esson et Harcourt 19
Exercices 20
Chapitre III : Méthodes et principes de mesure de la vitesse de réaction
III.1. Introduction 21
III.2. Mesure de la vitesse 21
III.2.1. Méthodes chimiques 21
III.2.2. Méthodes physiques 22
Exercices 24
Chapitre IV : Cinétique formelle des réactions composées
IV.1. Introduction 26
IV.2. Réactions opposées 26
IV.2.1. Réaction d’ordre 1 opposée à une réaction d’ordre 1 27
IV.2.2. Réaction d’ordre 2 opposée à une réaction d’ordre 2 28
IV.2.3. Réaction d’ordre 2 opposée à une réaction d’ordre 1 29
IV.3. Réactions parallèles 29
IV.3.1. Le rendement et la sélectivité 30
IV.3.2. Equations cinétiques 30
IV.3.2.1. Réactions parallèles jumelles d’ordre 1 (n=1) 30
IV.3.2.2. Réactions parallèles jumelles d’ordre 2 (n=2) 32
IV.3.2.3. Cas des réactions parallèles compétitives 34
IV.4. Réactions successives 35
IV.4.1. Variation de la concentration en fonction du temps 36
IV.4.2. Temps maximal et temps d’inflexion 37
Exercices 40
Chapitre V : Théories cinétiques
V.1. Introduction 42
V.2. Théorie des collisions moléculaires 42
V.3. Théorie du complexe activé 44
V.4. Théorie de l’étape limitante 48
V.5. Théorie de l’approximation de l’état quasi stationnaire 48
V.6. Théorie de réactions pseudo-mono moléculaires (Théorie de Lindemann-
Hinshelwood) 50
Table des matières
V.7. Théorie de réactions rapides 51
Exercices 54
Chapitre VI : Réactions complexes
VI.1. Introduction 55
VI.2. Les réactions en chaîne 55
VI.2.1. Mécanisme d’une réaction en chaîne 55
VI.2.2. Cinétique d’une réaction en chaîne 58
VI.2.2.1. Application de l’Etat Quasi-Stationnaire (A.E.Q.S) 58
VI.2.2.2. Calcul des vitesses de consommation des réactifs et de formation des
produits 59
VI.2.2.3. Longueur de la chaîne 59
VI.2.2.4. Réactions en chaîne ramifiée 60
VI.3. Réactions par stade (à séquence ouverte) 60
VI.3.1. Mécanisme S
1
60
VI.3.2. Mécanisme S
2
61
Exercices 63
Chapitre VII : Catalyse homogène
VII.1. Introduction 64
VII.2.

64
VII.3. Mécanisme de la catalyse homogène 65
VII.3.1. Mécanisme à étape successives 65
VII.3.2. Mécanisme avec formation de complexe intermédiaire 66
VII.4. Exemple de catalyse homogène 67
VII.4.1. catalyse acido-basique 67
VII.4.1.1. Catalyse acide 67
VII.4.1.2. Catalyse basique 67
VII.4.1.3. Catalyse acide dans l’eau 68
VII.4.1.4. Catalyse basique dans l’eau 70
VII.4.1.5. Catalyse acido-basique généralisée 71
VII.4.2. Catalyse enzymatique 71
Exercices 73
Références bibliographiques 74
Table des matières
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