Examen 2002 2

CHIMIE ORGANIQUE II (CHM-19078) - Professeur Thierry Ollevier
Examen partiel n˚2 - vendredi 22 mars 2002 (8h30-10h20)
1. Question de cours (10 points)
Écrivez le mécanisme de la réaction d'un acide carboxylique avec le chlorure de thionyle.
Dessinez la structure du produit A (2 points) et écrivez le mécanisme de manière détaillée
(6 points) en indiquant aussi tous les sous-produits non organiques produits par la réaction
(2 points).
O
SOCl2
C
R
A
OH
2. Question de cours (10 points)
Écrivez le mécanisme de la réaction d'un acide carboxylique avec le diazométhane.
Dessinez la structure du produit B (2 points) et écrivez le mécanisme de manière détaillée
(8 points).
O
CH2N2
C
R
B
OH
3. Question de cours (10 points)
Donnez le mécanisme détaillé de la réaction de Baeyer-Villiger sur la cyclohexanone.
Dessinez la structure du produit C (2 points) et écrivez le mécanisme de manière détaillée
(8 points).
O
MCPBA
C
4. Question globale (10 points)
Lorsque l'amide D est traité par LiAlH4, on obtient un produit E qui peut être ensuite
transformé par de l'eau acide en produit F. Donnez la structure des produits E (2 points)
et F (2 points) et détaillez le mécanisme de formation de E (6 points) (le mécanisme de
formation de F n'est pas demandé).
O
O
NH2
H3C
LiAlH4
Et2O
D
O
E
H+, H2O
F
5. Questions d'exercices (10 points)
Donnez la stucture des produits (2 points par produit) des réactions suivantes
(le mécanisme n'est pas demandé).
O
5.1.
NaH
HO
OCH3
G
Toluène
∆
O
5.2.
NaOMe
O
5.3.
5.4.
HC(CH2CO2CH3)3
H2O, H
H
PCl5
I
J
O
H
+
OH
HO
Cl
∆
K
6. Questions à choix multiples (10 points)
Donnez la bonne réponse (une seule bonne réponse par question) (2 points par question)
(indiquez votre réponse dans le cahier d'examen !)
6.1. La réaction d'hydrolyse d'un anhydride non symétrique conduit à :
a) deux acides carboxyliques
b) un acide carboxylique et un alcool
c) deux alcools
6.2. La réaction intramoléculaire d'un acide carboxylique avec un alcool en milieu acide
conduit à :
a) un lactol
b) une lactone
c) un lactame
6.3. La réaction intermoléculaire d'un chlorure d'acide avec une amine en milieu basique
conduit à :
a) un amide
b) un lactame
c) un amidure
6.4. La réaction d'un acide carboxylique avec 2 équivalents d'un réactif organolithien (RLi)
est-elle une réaction :
a) de réduction
b) d'oxydation
c) sans changement de niveau d'oxydation
6.5. La réaction à l'haloforme conduit à :
a) une méthylcétone
b) une trihalogénométhylcétone
c) un acide carboxylique
7. Question de raisonnement (10 points)
Dessinez les produits M et N des réactions suivantes. Expliquez par un mécanisme.
O
2
H
OH
H
M
(2 diastéréoisomères)
N
(2 diastéréoisomères
cis et trans)
(produit cyclique)
OH
8. Question de raisonnement (10 points)
L'enlèvement de la chaîne latérale en C17 de certains stéroïdes est une étape cruciale
dans la synthèse de nombreuses hormones telles la testostérone à partir d'un dérivé
de la famille du prégnane.
O
CH3
CH3
CH3
17
CH3
H
17
plusieurs
étapes
H
CH3
H
H
H
HO
H
O
3α-hydroxyprégnan-20-one
testostérone
Comment effectueriez-vous la transformation comparable présentée ci-dessous ?
Expliquez de la manière la plus détaillée possible.
O
OH
CH3
OH
?