CHIMIE ORGANIQUE II (CHM-19078) - Professeur Thierry Ollevier

CHIMIE ORGANIQUE II (CHM-19078) - Professeur Thierry Ollevier
Examen partiel n°2 - Solutions
1. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme et le produit A (2 points) de la réaction suivante.
Écrivez le mécanisme de la manière la plus détaillée possible (6 points) en incluant tous les produits
secondaires non organiques (minéraux) (2 points) formés dans la réaction.
O
Br
O
Br
O
Et
OH
A
Voir cours, page derivesacides-44
2. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction d'ozonolyse de l'alcène suivant. Écrivez le mécanisme de la
manière la plus détaillée possible (10 points), SiO2 n'intervenant pas dans le mécanisme.
O3
O
O
O
SiO2, -78°C
Voir cours, page carbonyles-61
3. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction de Baeyer-Villiger de la cétone suivante. Écrivez le mécanisme
de la manière la plus détaillée possible (10 points).
O
O
CH2CH3
MCPBA
O
H+
CH2CH3
Voir cours, pages derivesacides-76/77
4. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction d'estérification au diazométhane d'une acide carboxylique.
Écrivez le mécanisme de la manière la plus détaillée possible (10 points).
O
O
CH2N2
CH3
OH
CH3
OCH3
Voir cours, pages derivesacides-60
5. Question de vrai ou faux (10 points)
Donnez la bonne réponse (2 points par question) (indiquez votre réponse dans le cahier d'examen !).
Aucune justification n'est demandée.
5.1. La réaction d'ozonolyse d'un alcène peut conduire à la formation d'acide carboxylique.
Vrai ou faux ? question neutralisée
5.2. La déshydratation d'un amide conduit à un aldéhyde. Vrai ou faux ?
5.3. L'hydrure de lithium et d'aluminium (LiAlH4) n'a jamais un comportement de base. Vrai ou faux ?
5.4. Avec NaBH4, il est possible de réduire un aldéhyde en présence d'un ester. Vrai ou faux ?
5.5. L'estérification de Fischer d'un acide carboxylique ne peut se faire qu'avec un alcool à point
d'ébullition plus faible que celui de l'acide de départ. Vrai ou faux ?
6. Question à choix multiples (10 points)
Donnez la bonne réponse (une seule bonne réponse par question) (2 points par question)
(indiquez votre réponse dans le cahier d'examen !).
6.1. La réaction intermoléculaire d'un acide carboxylique avec un alcool en milieu acide
conduit à :
a) un lactol
b) une lactone
c) un lactame
d) un ester
e) deux alcools
6.2. La réaction de LiAlH4 sur un iminium est une réaction :
a) d'oxydation
b) d'hydrolyse
c) de réduction
d) d'époxydation
e) sans changement du niveau d'oxydation
6.3. La réaction d'un anhydride non symétrique avec 1 équivalent de méthanol conduit à :
a) deux acides carboxyliques
b) une lactone
b) un seul acide carboxylique et un seul ester (acceptée aussi)
c) deux acides carboxyliques et deux esters
d) deux esters
6.4. La réaction d'un ester avec 2 équivalents d'un réactif organolithien (RLi) est une réaction :
a) de réduction
b) d'hydrolyse
c) sans changement de niveau d'oxydation
d) d'estérification
e) d'oxydation
6.5. La réaction intramoléculaire d'un chlorure d'acide avec une amine en milieu basique
conduit à :
a) un amide
b) un lactame
c) un ammonium
d) un amidure
e) un acide
7. Question d'exercices (10 points)
Donnez la stucture des produits (2 points par produit) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
7.1.
1)
Cl
O
Cl
N
Cl
2) HCl, H2O
O
O
OH
7.2.
OH
O
H2SO4
OH
OH
Et
7.3.
Et
MCPBA
O
O
7.4.
O
O
O
Base
Br
O
+
L'alcène provenant d'une réaction d'élimination n'est pas obtenu !
8. Question d'exercices (10 points)
Donnez la stucture des produits (2 points par produit) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
O
8.1.
O
O
O
O
OH
O
O
OH
2 mol. BuLi
8.2.
OH
Bu
OMe
Bu
O
H
8.3.
H
1) LiAlH4
N
N
2) H+
H3C
8.4.
H3C
O
O
10 mol CH3CH2OH
H3C
H2SO4, Δ
OCH3
+ CH3OH
H3C
OCH2CH3
H3C
H3C
OH
OH
Et
1) 3 mol EtLi
CO2H
8.5.
2) H+, H2O
O
9. Question de raisonnement (10 points)
Écrivez un mécanisme détaillé pour les réactions suivantes (5 points pour 9.1., 5 points pour 9.2.).
Dessinez toutes les structures.
9.1.
NH2
NO2
O
O
H+
C12H14N2O4
O
N
H
OH
NO2
O
O
1)
H+
9.2.
O
O
N
H
O
2)
Bu
3) H3O+
Cl
via énamine, via intermédiaire tétraédrique au niveau
de l'attaque sur le chlorure d'acide
10. Question de raisonnement (10 points)
Une réaction de dégradation est représentée ci-dessous. Les deux seuls produits présents
après réaction ont les formules brutes C3H7NO3 et C7H6O4. Dessinez les structures de ces
deux produits (5 points). Donnez le nom précis de toutes les réactions impliquées (5 points).
Les mécanismes ne sont pas demandés.
O
OH
H
OH
N
O
O
OH
O
H3O+
O
O
O
HO
O
N
H
OH
OH
N
O
H
O
OH
OH
OH
3
hydrolyse d'ester
hydrolyse d'amide
HO
+3
OH
H2N
O