– UE VII: Sciences biologiques–

2015-2016 Coenzymes dérivés de vitamines
Coenzymes dérivés de vitamines
– UE VII: Sciences biologiques–
Semaine : n°13 (du 30/11/2015 au
04/12/2015)
Date : 02/12/2015
Heure : de 9h à 10h Professeur : Pr. Briand
Binôme : n°26 Correcteur : 25
Remarques du professeur
•Diapos sur moodle
PLAN DU COURS
III) Coenzymes de Transférases
A) La lipoamide
B) Le CoE-A
C) La thiamine pyrophosphate
D) Les CoE a rôle de transporteurs mono-carbonné
1) La Biocytine
2) Le tétrahydrofolate
E) Le PLP
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C) La thiamine pyrophosphate
Thiamine pyrophosphate: Rôle de transporteur d'acides alpha cétoniques et a pour précurseur la thiamine
(=Vitamine B1)
•La V B1:
- est retrouvé abondamment dans l'alimentation. On a pas de carence, car elle est retrouvée dans l'alimentation
variée.
- composition: noyau pyrimidine aminé & méthylé + noyau thiazolium.
- Son activation constitue a l'ajout d'un pyrophosphate → Obtention d'un Pyrophosphate de Thiamine.
•Enzyme de réaction: kinase particulière: thiamine pyrophospho kinase.
•La Thiamine Pyrophosphate:
- partie réactive: C2 du noyau thiazolium.
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Comment fonctionne la thiamine pyrophosphate?
C'est un groupement prosthétique, il reste associé au site actif des enzymes.
Au sein des Sites actifs (Sa) de ces décarboxylases, la thiamine pyrophosphate va engager une liaison covalente
avec le substrat de cette décarboxylase alpha cétonique.
La décarboxylase agit sur ce complexe pour hydrolyser et libérer la fonction carboxylique ce qui amène a une
décarboxylation.
Les carence en vitamine B1: carboxylases fonctionnent mal, et dysfonctionnement du cycle de Krebs
Parmi les carboxylases qui utilisent le TPP:
–celles intervenant dans les réactions catalysées par la pyruvate déshydrogénase: le produit de la
décarboxylation du pyruvate serra transféré a l'état d’aldéhyde activé, de la TPP sur le lipo-amide.
–La thiamine pyrophosphate intervient dans les transcétolases dans la deuxième partie de la voie des PP
pour assurer l'interconversion pentose hexose. Les transcétolases interviennent à deux reprises pour le
transfert de groupements à deux atomes de carbone d'un aldose vers un cétose.
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Réaction de transcétolisation se fait en 2 étapes:
1) Le cétose donneur, 1er S de la réaction vient se positionner dans le site actif → création d'une liaison entre
C2 du noyau thiazolium et le C porteur de la fonction cétonique.
Cette liaison va permettre a la transcétolase d'hydrolyser la liaison entre C2 et C3 du cétose et de libérer un
aldose.
2) Sous cette forme de TPP, le site actif a une affinité pour un aldose. Production d'un cétose qui est libéré du
site actif.
D) Les CoE a rôle de transporteurs mono-carboné
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1) Biocytine
La biotine (vit B8) résulte de la condensation d'un cyle imidazoline et un cyle tétrahydrothiophène avec une chaine
carbonée = acide valérique.
L'activation de cette vitamine pour qu'elle puisse servir de groupement prosthétique se produit par la formation
d'une liaison amide entre la partie COOH de l'acide valérique et le NH2 du résidu lysine appartenant a l'E.
La biotine sert de coenzyme comme transporteurs d'unités monocarbonnées complètement oxydées(CO2 et CO-).
Les carboxylase a biothine:E qui catalyse l'incorporation d'un chainon monocarboné dans un substrat:
1) E accueille dans son SA du bicarbonate (1er S)
Par hydrolyse d'une molécule d'ATP → création d'une liaison entre CO2 issue du bicarbonate et N du coE.
On obtient la carboxy-biotinyl-Enzyme.
2) Le S se lie a l'E dans le Sa et l'E catalyse le transfert du CO2 de la biotine sur le substrat.
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