These-Rekkab-Ilhem.pdf

REPUBLIQUE ALGERIEE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE
MIISTERE DE L’ESEIGEMET SUPERIEURE ET DE LA RECHERCHE
SCIETIFIQUE
Faculté des Sciences
Département de chimie
THESE
Pour l’obtention du Grade de
DOCTEUR DE L’UIVERSITE ABOUBEKR BELKAID
DE TLEMCE
Option : Catalyse
Présentée par :
REKKAB née HAMMOUMRAOUI Ilhem
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Synthèse du mélange cyclohexanol-cyclohexanone par oxydation du
cyclohexane par les hydroperoxydes en présence de métaux
supportés sur oxydes métalliques.
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Soutenue le 21/12/2010 devant la Commission d’Examen
JURY
Président Dr TABTI Boufeldja, Professeur, Université de Tlemcen
Examinateurs Dr BACHIR Redouane,
Professeur, Université de Tlemcen
Dr BEGUEDDACH Abdelkader,
Professeur, Université d'Oran
Dr CHERIF Leila, Professeur, Université de Tlemcen
Dr KAPPESTEI Charles,
Professeur, Université de Poitiers
Rapporteur Dr CHOUKCHOU-BRAHAM Abderrahim,
Professeur Université de Tlemcen

Je dédie ce travail à :
Mon mari pour sa patience et son amour
Mes enfants, à qui je demande pardon
Mes parents qui m’ont toujours soutenu
Mes frères, ma sœur
Ma belle sœur, mon neveu
et à tous ceux qui n’oublient jamais mon nom dans leur
prière et qui ne cessent de m’entourer de leur prévenance

Ce travail de recherche a été réalisé au sein de deux laboratoires : Le laboratoire de
catalyse et de synthèse en chimie organique (LCSCO) de l’université Abou bekr Belkaid de
Tlemcen, sous la direction de Monsieur Abderrahim Choukchou-Braham, Professeur à
l’université de Tlemcen et au Laboratoire de catalyse en chimie organique (LACCO) UMR
6503 de l’université de Poitiers, sous la direction du Professeur Charles Kappenstein,
Directeur de recherche au CNRS ainsi que Madame Laurence Pirault-Roy, Maître de
conférences HDR, à l’université de Poitiers.
Je tiens tout d’abord à exprimer toute ma reconnaissance à Monsieur Abderrahim
Choukchou-Braham, pour m’avoir suivi le long de ma carrière (de 1992 à ce jour). Je tiens à
lui exprimer toute ma gratitude pour m’avoir encadrée et guidée, pour son aide technique,
scientifique et morale, pour ses encouragements et surtout pour sa disponibilité dont il a fait
preuve à mon égard. Ses qualités humaines et scientifiques m’ont été d’une aide précieuse.
Je remercie le Professeur Charles Kappenstein, pour m’avoir accueillie dans son
laboratoire durant 18 mois, pour l’intérêt qu’il a porté à cette étude, pour les encouragements
et les conseils qu’il m’a prodigué et surtout pour la confiance qu’il m’a témoignée.
J’adresse mes très sincères remerciements à Madame Laurence Pirault-Roy, qui a
dirigé cette thèse avec rigueur et compétence, pour ses précieux conseils, son aide, sa patience
et la sympathie qu’elle a démontrée pendant mon séjour à Poitiers.
Mes remerciements vont également à Monsieur Boufeldja Tabti, Professeur à
l’université de Tlemcen pour l’honneur qu’il m’a faite pour présider le jury de cette thèse.
Je suis très honorée de la présence de Messieurs Abdelkader Bengueddach, Professeur
à l’université d’Oran, Redouane Bachir, Professeur à l’université de Tlemcen et Directeur du
laboratoire LCSCO et Madame Leila Cherif, Professeur à l’université de Tlemcen et les
remercie pour avoir accepté de siéger dans ce jury et en être les rapporteurs auprès de
l’université.
Je remercie le Ministère Algérien de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche
Scientifique ainsi que l’université de Tlemcen pour le financement qui m’a été accordé lors
de mon séjour de dix huit mois à Poitiers.
Enfin, je tiens à adresser un grand merci à tout le personnel du laboratoire LCSCO et
du laboratoire LACCO pour leurs amitiés, leurs encouragements ainsi que pour les agréables
moments passés ensemble, qu’ils trouvent ici l’expression de ma reconnaissance et de mon
affection.

SOMMAIRE

Introduction Générale………………………………………………………………………11
Chapitre I. Etude bibliographique
1. Oxydation du cyclohexane…………………………………………………………………17
1.1. Oxydation hétérogène……………………………………………………............17
1.2. Oxydation homosupportée……………………………………………….............24
1.3. Oxydation homogène…………………………………………………….............27
2. Catalyseurs à base de ruthénium supportés………………………………………………...34
2.1. Hydrogénation- Hydrogenolyse et Déshydrogénation...........................................36
2.2. Synthèse de l’ammoniaque………………….……………………………............37
2.3. Réaction de Fischer-Tropsh....…………………….……………………...............38
2.4. Réaction d’oxydation………….………………………………………….............39
2.4.1. Oxydation des acides en phase aqueuse……………........................…..39
2.4.2. Oxydation du NO
2
…………………………………………...................40
2.4.3. Oxydation des alcanes volatils……….………………………................40
Référence……………………………………………………………………………………..42
Chapitre II. Techniques Expérimentales
1. Traitement des supports........................................................................................................47
2. Préparation des catalyseurs métalliques................................................................................48
2.1. Préparation par échange de ligands: Catalyseurs à base de ruthénium..................48
2.2. Préparation par échange ionique : catalyseurs à base de platine ou de cobalt.......48
2.2.1. Catalyseurs à base de platine...................................................................49
2.2.2. Catalyseurs à base de Cobalt...................................................................49
2.3. Traitement d’activation des catalyseurs.................................................................49
3. Techniques de caractérisations des catalyseurs.....................................................................51
3.1. Caractérisation des supports...................................................................................51
3.1.1. Mesure de la surface spécifique et du volume poreux............................51
3.1.2. Mesure de l’acidité des supports.............................................................53
3.1.3. Diffractions des rayons X........................................................................53
3.2. Caractérisation de la phase métallique...................................................................54