L2 Pharmacie – Chimie Organique N° 7 28/10/2013- Pr Rochais

L2 Pharmacie – Chimie Organique N° 7
28/10/2013- Pr Rochais
Groupe 47 – Zakaria Rebiai et Cecile Chubilleau
SOMMAIRE
i. propriétés spectroscopiques
c) spectroscopie RMN
C. Réactivité Chimique
i. réaction d'oxydation
ii. réaction d'addition
iii. Réaction de substitution électrophile
a) généralités
b) halogénation du benzène
c) nitration du benzène
1

L2 Pharmacie – Chimie Organique N° 7
28/10/2013- Pr Rochais
Groupe 47 – Zakaria Rebiai et Cecile Chubilleau
i.Propriétés spectroscopiques
i.c) Spectroscopie RMN
- Constante de couplage
La conjugaison du système permet de voir les couplages en 4J, donc des interactions en méta du
cycle aromatique
- Constantes de couplage
Dans les cycles benzéniques substitués, les constantes de couplage dépendent de l'éloignement des
protons sur le cycle : les isomères ortho, méta et para des composés disubstitués sont identifiables.
COMPOSE Ortho (3J) Meta (4J) Para (5J)
J (Hz) 7 à 8 2 à 3 0 à 1
On n’observe quasiment aucun type de couplage en para.
2

L2 Pharmacie – Chimie Organique N° 7
28/10/2013- Pr Rochais
Groupe 47 – Zakaria Rebiai et Cecile Chubilleau
Molécule avec deux substituants différents : la molécule est symétrique, avec deux groupements de
protons identiques sur le composé.
Les 2 protons verts : 1 seul H sur les C adjacents, on a donc un doublet d'intégration 2.
Idem pour les protons rouge.
Pas d’interaction possible en méta ici car les deux atomes sont équivalents, on ne peut pas voir
l'influence de l'un sur l'autre.
Sur le spectre RMN les 2H verts sont plus déblindés que les 2H rouge :
-les 2H verts subissent l'influence du groupement aldéhyde (-I et -M)
-les 2H rouge sont en ortho d'une fonction -I mais +M, qui a un effet blindant.
Les 2 doublets sur le spectre RMN de ce type de composé para-disubstitué est caractéristique, avec
un effet de toit.
NB :
-Cette forme n'a rien à voir avec un système quadruplet : ce sont bien 2 doublets d'intégration 2.
-Les pics extérieurs sont plus petit si les deux doublets sont plus proches (en ppm).
3

L2 Pharmacie – Chimie Organique N° 7
28/10/2013- Pr Rochais
Groupe 47 – Zakaria Rebiai et Cecile Chubilleau
Couplages multiples :
3 protons différents sur la molécule. D'après le spectre RMN :
-le H bleu est le plus déblindé : 2 -NO2 (-I et -M)
-le H vert : influence en para et ortho des NO2
-le H rouge : un seul -NO2 en ortho.
*le H rouge : 1 seul H voisin : on observe 1 doublet d'intégration 1 (constante de couplage 7-8 Hz)
*le H bleu :1 H voisin en méta : on observe 1 doublet d'intégration 1 (la constante de couplage est
plus faible : 2-3 Hz, c'est pourquoi les pics sont plus rapprochés et que l'on a l'impression d'un
singulet sur le spectre.)
*le H vert: interaction avec le H rouge et le H bleu.
Ce n'est pas un triplet car les constantes de couplage ne sont pas identiques entre 2 groupements H
différents.
Le signal obtenu est un doublet de doublet.
4

L2 Pharmacie – Chimie Organique N° 7
28/10/2013- Pr Rochais
Groupe 47 – Zakaria Rebiai et Cecile Chubilleau
On peut mesurer la constante de couplage (J) entre le 1er et le 3ème pic ou entre le 2ème et le 4ème
pic.
La RMN aide donc à déterminer la différenciation des isomères des composés étudiés.
C) Réactivité chimique
i.Réaction d’oxydation
Très résistant à l’oxydation à la différence des éthyléniques.
ii.Réaction d’addition
5