Thermodynamique chimique – Chapitre 2 : Acides et bases en

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Exercices d’application (feuille C05)
Lycée Hoche – BCSPT1A – A. Guillerand
Thermodynamique chimique – Chapitre 2 : Acides et bases en
solution aqueuse
Exercices d’application
1
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Réactions acido-basiques
1. Dans une solution aqueuse de chlorure d’ammonium
(
), on introduit de l’éthanoate de sodium
(
) solide. Écrire l’équation de la réaction
acido-basique ayant lieu une fois le solide dissout.
2. L’ion hydrogénocarbonate (
) est une espèce
ampholyte. Donner les deux couples acido-basiques
auquel il appartient et écrire la réaction acido-basique
pouvant avoir lieu entre l’ion hydrogénocarbonate en
tant que base et l’ion hydrogénocarbonate en temps
qu’acide
Remarque : cette réaction est responsable de la
précipitation de la calcite ayant lieu dans des conditions
géologiques
particulières
(fontaines
pétrifiantes,
stromatolithes, etc.)
2
Constante d’acidité et de basicité
Soit le couple acido-basique ion ammonium/ammoniac
(
).
1. Donner l’équation de réaction dont la constante
standard de réaction est la constante d’acidité
.
Quelle relation vérifie-t-on à l’équilibre ?
,
en déduire la valeur de .
2. Donner l’équation de réaction dont la constante
standard de réaction est la constante de basicité .
Quelle relation vérifie-t-on à l’équilibre ? En
reprenant la valeur du
donnée précédemment,
déterminer la valeur du
.
3
Classement des acides et des bases
Soit l’acide phosphorique (
), un triacide dont les
constantes d’acidités successives sont les suivantes :
;
;
1. Donner les couples acido-basiques
correspondant aux trois acidités.
successifs
2. Calculer les
successifs correspondant aux trois
constantes d’acidité.
Acide/base fort(e)
1. De l’acide chlorhydrique (acide fort) a été introduit
dans l’eau à la concentration
.
1.1. Écrire la réaction de dissociation de l’acide dans
l’eau.
1.2. Quelle est la concentration en ion oxonium une
fois l’avancement final atteint ?
2. De l’éthanolate de sodium (
) solide a été
introduit dans l’eau. La concentration introduite en ion
éthanolate (base forte), une fois la dissolution
complète du solide est de
.
2.1. Écrire la réaction de protonation de la base dans
l’eau.
2.2. Quelle est la concentration en ion hydroxyde une
fois l’avancement final atteint ?
2.3. Comment en déduire la concentration en ion
oxonium en solution ? Faire l’application
numérique.
5
pH d’une solution acide
On reprend le cas de la question 1 de l’exercice 4.
1. À partir de la concentration en ion oxonium calculée
déterminer le
de la solution.
On remplace l’acide chlorhydrique par l’acide sulfurique
(à la même concentration). On considèrera l’acide
sulfurique comme un diacide fort.
2. Donner l’équation de réaction de dissociation de
l’acide sulfurique dans l’eau. Calculer la nouvelle
concentration en ion oxonium et en déduire la
nouvelle valeur du .
3. Comparer pour ces deux solutions l’évolution de la
concentration en ions oxonium et l’évolution du pH et
discuter de la notion d’échelle logarithmique.
4. Connaissez-vous deux autres grandeurs en physique
utilisant une échelle logarithmique ?
3. Sachant qu’en perdant un proton une espèce polyacide
devient un acide moins fort (règle à retenir), attribuer
les
aux différents couples et construire une
échelle de
permettant de classer les différentes
espèces acido-basiques entre elles.
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Diagramme de prédominance
Soit le couple
éthanoate de
acido-basique
.
acide
éthanoïque/ion
1. Tracer le diagramme de prédominance simple de ce
couple.
2. Tracer le diagramme de prédominance à
couple.
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Diagramme de courbes de répartition
Le diagramme de courbes de répartition des espèces acidobasiques de l’exercice 7 a été calculé par un logiciel de
simulation. Il est présenté figure 1.
de ce
3. Question bonus : tracer le digramme de prédominance
pour lequel on néglige une espèce face à une autre si
leurs concentrations diffèrent d’un facteur
et non
plus .
7
Diagramme de prédominance pour un
polyacide
L’acide diphosphorique
est un tétraacide dont les
valeurs des constantes d’acidité relatives à l’eau à 298 K
sont :
;
;
;
1. Tracer le diagramme de prédominance simple des
espèces
acido-basiques
issues
de
l’acide
diphosphorique.
2. Tracer le diagramme de prédominance pour lequel on
néglige une espèce face à une autre si leurs
concentrations diffèrent d’un facteur 10. Que peut-on
dire du cas du triacide ?
Figure 1 : Diagramme de répartition des espèces acidobasiques d’un tétraacide
1. Attribuer à chaque courbe la concentration qu’elle
représente.
2. Certains
peuvent être retrouvé à l’aide de ce
diagramme, expliquer comme les retrouver.
3. Existe-t-il un pH pour lequel le milieu contient
majoritairement et presque quantitativement (
)l’ion dihydrogéno-diphosphate H O ?
4. Existe-t-il un pH pour lequel le milieu contient
majoritairement
l’ion
hydrogéno-diphosphate
? Existe-t-il un pH pour lequel le milieu
contient presque quantitativement (
l’ion
hydrogéno-diphosphate
?
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