UE CHI242 CONTROLE CONTINUE DE CHIMIE ORGANIQUE

UE CHI242
CONTROLE CONTINUE DE CHIMIE ORGANIQUE
Jeudi 26 mars 2009
Durée : 1H30, documents de spectroscopie autorisés, réponse sur la copie.
NOM, Prénom Groupe
Exercice 1 :
1- En complétant les cases, donner la configuration absolue des composés A, B, C, D ; l’ordre
de priorité des groupements sera précisé pour chaque centre de chiralité de A. 2 points
H
H
3
C H
A
OH H
3
C
H H
B
OH H
3
C H
H
C
OH
H
3
C
H
D
H OH
S S R S R RS
S
2- Quelle relation de stéréochimie existe entre les composés 1,5 points
A et B : diastéréoisomères
A et C : énantiomères
A et D : identiques
3- Représenter sur les figures ci- dessous l’équilibre conformationnel de l’isomenthol E de
configuration 1S,2R,5R en respectant la numérotation des carbones. 1,5 points
R
S
R
H
OH
H
iPr
Me
H
O
H
H
iPr
H
H
Me
Quel est le conformère le plus stable ? Justifier. 1 point
C’est le conformère de gauche car il y a deux substituants (dont le plus gros, iPr) en position
équatoriale ce qui minimise les interactions 1,3-diaxiales.

Exercice 2 :
1- Justifier par la nature et le sens des effets électroniques les valeurs des pKa des composés
ArOH G, H, et I par rapport au pKa du cyclohexanol F. 2 points
Plus la base conjuguée de l’acide est stable, plus l’acide correspondant est fort, donc les
composés G, H et I sont tous plus acide que F car leur base conjuguée est stabilisé par effet
mésomère alors que celle du cyclohexanol ne l’est pas (uniquement un effet i,nductif donneur
déstabilisant.
Base déstabilisée par effet inductif donneur
Base stabilisée par effet mésomère : 4 formes limites
Base stabilisée par effet mésomère : 4 formes limites mais un peu
déstabilisée par rapport à H car 3 effets inductifs donneurs des méthyles
Base stabilisée par effet mésomère : 5 formes limites. Plus stable que G
car délocalisation de la charge - sur plus d'atomes.
2- Ecrire toutes les formes limites de la base conjuguée ArO
-
du nitrophénol I. Préciser leur
poids respectifs dans l’hybride. 1,5 points
O O O O
N
O O
O
N
O O
N
OO
N N
O OO O
+++ --- --
3- On veut préparer les bases conjuguées selon la réaction :
ROH + B
-
RO
-
+ BH
Quelle base peut- on utiliser parmi NaOH, BuLi, NH
3
dont les valeurs des pKa sont :
H
2
O/HO
-
: 15,7 ; BuH/Bu
-
: 50 ; NH
4+
/NH
3
: 9,2.
Il faut que le pKa du couple BH/B
-
que l’on utilise soit supérieur à celui de l’acide que l’on doit
déprotonner. 0,5 point
Dans le cas du cyclohexanol F (justifier) dans le cas du phénol G (justifier)
Bu
-
pour déprotonner le cyclohexanol. OH
-
pour déprotonner le Phénol.
0,5 point 0,5 point

Exercice 3 :
Soit le composé de formule brute C
11
H
15
NO
2
:
1- On veut préparer les bases conjuguées selon la réaction :
Quel est l’indice d’insaturation correspondant à la formule brute de ce composé ?
II = 5 0,5 point
2- Quelles sont les fonctions susceptibles d’être présentes dans cette molécule ?
0,5 point
phényl + nitro
phényl + ester + amine
phényl + acide carboxylique+ amine
phényl + amide
3- Sachant que le composé présente une fonction amine, interpréter ses spectres IR,
RMN
1
H et RMN
13
C et donner sa formule semi développée :
a) Spectre Infra rouge : 0,5 point
b) Spectre RMN du proton :
1,5 points : déplacements chimiques
1 point : Intégrales
2 points : mulitiplicité
c) Spectre RMN C
13
:
1 point : déplacements chimiques
1 point : mulitiplicité
d) Formule semi-développée du composé: 1 point
N
OO