thermodynamique est atteint, il reste du fer métallique. Indiquer quels sont les autres corps présents et
calculer la pression de dioxygène à l’équilibre.
c) On place à nouveau un morceau de fer dans une enceinte fermée, à la température T = 1000 K,
contenant du dioxygène. Il se produit alors une oxydation du fer et on constate que lorsque l’équilibre
thermodynamique est atteint, il reste du fer métallique. Indiquer quels sont les autres corps présents.
d) Indiquer si les systèmes suivants peuvent être à l’équilibre :
α) Mélange de FeO et de Fe
2
O
3
β) Mélange de Fe
3
O
4
et de Fe
2
O
3
γ) Mélange de FeO et de Fe
3
O
4
e) Dans une enceinte fermée initialement vide de volume constant, on place 1 mol de Fe. A la
température de T = 700 K maintenue constante, on introduit n mole de dioxygène gazeux. Donner
l’allure de la courbe P = f(n).
3) Aluminothermie des oxydes de fer :
a) Superposer au diagramme précédent la droite associée à l’équation bilan
(5) 4/3 Al + O
2
= 2/3 Al
2
O
3
et d’équation : Δ
r
G°
5
(T) = - 1126 + 0,220 T
b) Que peut-on en déduire quant aux réactions de réduction des différents oxydes de fer par l’aluminium
? Démontrer rigoureusement le résultat.
12. Mercure et ses oxydes
On donne ci-dessous les diagrammes d'Ellingham, donnant l'enthalpie libre standard (en kJ.mol
−1
) de quelques
réactions d'oxydation par le dioxygène, ramenées à une mole de dioxygène gazeux.
1. A quelle condition obtient-on des portions linéaires sur ces diagrammes ?
2. Que représentent l'ordonnée à l'origine et la pente d'une droite ?
3. Afin d'analyser la stabilité de l'oxyde mercurique, on étudie le diagramme associé à la réaction :
2 Hg + O
2
= 2 HgO
a) A l'aide du diagramme d'Ellingham et de la question 2, prévoir quelle est l'influence d'une
augmentation de température, à pression et composition constantes sur l'équilibre :
2 Hg
(ℓ)
+ O
2(g)
= 2 HgO
(s)
(1)
b) Quelle est l’origine du changement de pente sur la courbe d'Ellingham du mercure ?
c) Exprimer l'affinité chimique de la réaction (1) en fonction de l'enthalpie libre standard de la réaction,
de la pression en dioxygène et de la température T. Peut-on obtenir du mercure liquide par simple
chauffage de HgO solide sous P(O
2
) = 0,2 bar (pression en dioxygène dans l'air atmosphérique) ?