Spe PC INTERROGATIONS ORALES DE CHIMIE SEMAINE N°22 CHIMIE DES MATERIAUX INORGANIQUES CHAP. I: LES DIAGRAMMES D'ELLINGHAM THERMODYNAMIQUE DE L'OXYDOREDUCTION PAR VOIE SECHE • Stoechiométrie en O2 de la réaction d’oxydation du métal CONSTRUCTION DU DIAGRAMME D'ELLINGHAM • Approximation d'Ellingham et validité ; • Caractéristiques de la droite d'Ellingham ; • Changements de pente lors de changements d'état ; • Domaines d'existence et de stabilité des espèces métal et oxyde d'un couple ; • Tracé du réseau d'Ellingham ; Généralisation aux diagrammes des halogénures et des sulfures. UTILISATION DU DIAGRAMME D'ELLINGHAM • Conditions de corrosion sèche d'un métal par le dioxygène : pression de corrosion et température de corrosion • Prévision qualitative du sens de réaction rédox entre deux couples métal/oxyde • Cas où l’élément possède plusieurs oxydes : stabilité du carbone et de ses oxydes CHAP. II : LES DIAGRAMMES E = f(pH) ou diagrammes de POURBAIX THERMODYNAMIQUE DE L'OXYDOREDUCTION EN SOLUTION AQUEUSE • • • • • Formule de Nernst et enthalpie libre standard électrochimique Relation barycentrique entre les potentiels standard des différents couples d'un même élément chimique Constante d'équilibre d'une réaction rédox Application : Stabilité d'un NO intermédiaire (systèmes rédox du cuivre et du fer)* Influence du milieu sur le potentiel standard CONSTRUCTION DU DIAGRAMME E = f(pH) • Conventions sur les lignes frontières ; • Pente de la droite pour un couple redox donné ; • Diagramme E = f(pH) de l'eau (immunité cinétique de l'eau) UTILISATION DU DIAGRAMME E = f(pH) • Diagramme E = f(pH) du fer (construction ; amphotérisation du fer II ; stabilité des espèces du fer en présence d'eau ; corrosion du fer) ; • Diagramme E=f(pH) du zinc ; • Diagramme E = f(pH) du cuivre ; CHIMIE ORGANIQUE: Les exercices de chimie organique, type « séquence réactionnelle », peuvent porter sur tout le programme de sup PCSI (stéréochimie, stabilité des IR, alcènes (1ère partie), organomagnésiens, dérivés halogénés, alcools et oxydes, amines) et de spe PC (IR et RMN, contrôle des réactions, alcènes (2ème partie), benzène, les composés carbonylés, les acides carboxyliques et dérivés). Lycée Gambetta – Tourcoing -1- Valérie.Thiriet-Decroix