1L/ES Nourrir l’humanité Activité.4 : Les émulsions / Espèces tensioactives Objectif : Comprendre le rôle d’une espèce tensioactive dans la formation d’une émulsion stable. I. Qu’est-ce qu’une émulsion ? 1. Expériences : Dans un tube à essais, verser un peu d’eau et un peu d’huile. Fermer le tube à essais à l’aide d’un bouchon, et agiter fort. Poser le tube dans son support, et observer ce qui se passe juste après l’agitation Schématiser l’expérience ci-dessous. Des gouttes d’huile restent en suspension dans l’eau. Laisser reposer le mélange deux minutes, observer. Schématiser. L’eau et l’huile se séparent complétement. Huile Eau Refaire la même expérience avec de l’eau et de l’éthanol, observer. Schématiser. L’eau et l’éthanol se mélangent parfaitement. Définition d’une émulsion : 2. Structure des molécules de l’eau, d’l’huile et de l’éthanol, pour comprendre. Les molécules d’eau de formule H2O restent globalement neutres électriquement, mais elles possèdent un côté chargé plutôt négativement (C’est l’atome d’oxygène O), et un autre chargé plutôt positivement (Les deux atomes d’hydrogène H). On dit que la molécule d’eau est polaire. Les molécules d’eau, par attirance électrique de leurs pôles positive et négative (H attiré par O et réciproquement), forment des liaisons appelées liaisons hydrogène (Voir schématisation ci-dessous). Liaison hydrogène - 2δ +δ 1L/ES +δ 1/4 L’huile est constituée de lipides, macromolécules composées de très longues chaînes de carbone C et d’hydrogène H (Voir représentation ci-dessous). Ces lipides ne possèdent pas de groupe - OH susceptibles de former des liaisons hydrogène avec les molécules d’eau. Cela explique que l’eau et l’huile ne se mélangent pas. On dit que l’huile est formée d’entité chimique hydrophobe.(<<N’aime pas l’eau >>) O CH2 O C O (CH2)7 CH CH C8H17 CH O C O (CH2)7 CH CH C8H17 CH2 O C (CH2)7 CH CH C8H17 Structure de l’oléine, lipide de l’huile d’olive L’éthanol est constitué de molécules qui possèdent un groupe - OH susceptible de former des liaisons hydrogène avec les molécules d’eau (Voir représentation ci-dessous). Cela explique que l’eau et l’éthanol se mélangent parfaitement. On dit que l’éthanol est formé d’entité chimique hydrophile. (<<Aime l’eau >>) CH3 CH2 OH Structure de la molécule d’éthanol II. Espèce tensioactive. Si on ajoute, dans un mélange d’eau et d’huile, un émulsifiant comme la lécithine du jaune d’œuf (E322) ou la moutarde, la mayonnaise prend : l’huile et l’eau forment une émulsion stable. En effet, la lécithine est un composé tensioactif, c’est-à-dire une molécule qui possède deux parties (Voir représentation ci-dessous) : une partie hydrophile ou <<tête>> ionique qui permet de former des liaisons hydrogène avec les molécules d’eau, et une partie hydrophobe ou <<queue>> composée d’une longue chaîne carbonée non chargée qui a des affinités avec les lipides (Lipophile : qui aime les lipides). Tête hydrophile qui se dissout bien dans l’eau Queue hydrophobe ou lipophile Structure simplifiée d’une molécule tensioactive Les molécules tensioactives servent de lien entre les molécules d’eau par sa partie hydrophile (Tête) et les molécules d’huile par sa partie hydrophobe ou lipophile (Queue). Ces molécules entourent les gouttelettes d’eau (Voir représentation ci-dessous) formant ainsi une micelle. Eau Gouttelettes d’huile Molécule tensioactive tetensioactive Micelle Les différentes micelles formées sont ensuite dispersées et se repoussent car elles ont la même charge électrique (plus le milieu est acide plus les micelles se repoussent). Le fouettage de l’émulsion favorise la formation de micelles de plus en plus petite, donc l’obtention d’une mayonnaise plus ferme. 1L/ES 2/4 Les composés tensioactifs peuvent donc se lier simultanément à l’eau par leur tête hydrophile <<qui aime l’eau >> et à l’huile par leur queue hydrophobe << qui fuit l’eau >> ou lipophile << qui aime l’huile >>, soudant ainsi l’eau l’huile. Ils se disposent à l’interface entre gouttelettes et liquide environnant et empêchent les deux phases de se séparer. Dans le cas d’une émulsion huile/eau (H/E) chaque gouttelette d’huile est entourée par les composés tensioactifs disposant leur queue dans l’huile et leur tête dans l’eau, on parle de micelle directe. Eau Gouttelettes d’huile Micelle directe Dans le cas d’une émulsion eau/huile (E/H) chaque gouttelette d’eau est entourée par les composés tensioactifs disposant leur queue dans l’huile et leur tête dans l’eau, on parle de micelle indirecte. Huile Gouttelettes d’eau Micelle indirecte III. Les émulsions en cuisine 1. Les émulsions liquide/liquide : Les sauces sont caractérisées par des gouttelettes d’huile en suspension dans une phase aqueuse, on parle d’émulsion huile dans l’eau (H/E). La vinaigrette est une émulsion huile/vinaigre. Les deux phases ont tendance à se séparer dès la fin de l’agitation : c’est donc une émulsion instable. La mayonnaise est une émulsion huile/eau de l’œuf : c’est une émulsion stable. Le beurre est une émulsion eau dans l’huile (E/H), caractérisée par des gouttelettes d’eau en suspension dans une phase lipidique. 2. Les émulsions liquide/gaz : Ce sont les mousses, la crème Chantilly … dans lesquelles la phase liquide est en partie lipidique. IV. Les espèces tensioactives dans la cuisine On les appelle émulsifiants. Ce sont le plus souvent des lécithines, lipides présents naturellement dans le jaune d’œuf Et le soja dont on les extrait, ou bien des émulsifiants synthétiques tels des composés d’acides gras ou lipides modifiés. On les repère sur les emballages par les codes E322 à E495. Exemple de la mayonnaise : La phase lipidique est l’huile, la phase aqueuse est constituée par l’eau contenue dans le jaune d’œuf (50%), la moutarde et le vinaigre, et l’émulsifiant est la lécithine du jaune d’œuf. Lorsqu’on agite le mélange, les molécules de lécithine enrobent les gouttelettes d’huile en mettant leurs queues hydrophobes dans l’huile et se lient à l’eau par leurs têtes hydrophiles, ceci dispersent les gouttelettes d’huile dans l’eau. Les têtes étant chargées électriquement, se repoussent empêchant le retour aux deux phases séparées. De ce fait la mayonnaise est une émulsion stable de l’huile dans l’eau. La réussite d’une bonne mayonnaise dépend des proportions entre phases aqueuse et lipidique, ainsi que la présence de molécules tensioactives stabilisant l’ensemble. 1L/ES 3/4 1L/ES Nourrir l’humanité Exploitation de documents : Les émulsions Document : Mélanger de l’huile et de l’eau Vous prenez un bol où vous verser de l’huile et de l’eau : deux phases se séparent, l’eau, plus lourde, en dessous et l’huile, plus légère, au-dessus. Vous fouettez : quelques gouttes d’eau entrent dans l’huile, quelques gouttes d’huile vont dans l’eau, mais dès que l’on cesse l’agitation, les gouttes d’huile remontent et les gouttes d’eau redescendent. Les deux phases se séparent à nouveau. Par quel miracle, l’eau du jaune d’œuf (environ la moitié du jaune) et l’huile restent-elles mélangées dans la mayonnaise ? Les secrets de la casserole, H. This Question.1 : Un corps gras tel que l’huile est-il miscible à l’eau ? Justifier. Le corps gras et l’eau ne sont pas miscibles. Le corps gras ne possède pas de groupe - OH susceptibles de former des liaisons hydrogène avec les molécules d’eau. Cela explique que l’eau et l’huile ne se mélangent pas. On dit que l’huile est formée d’entité chimique hydrophobe.(<<N’aime pas l’eau >>) Comme nomme-t-on le mélange ainsi réalisé ? Il s’agit d’une émulsion instable. Question.2 : Quels sont les ingrédients indispensables pour réaliser une mayonnaise ? Jaune d’œuf et huile. Question.3 : Le jaune d’œuf est constitué, pour la moitié environ, d’eau et contient un lipide, la lécithine. Quel nom donne-t-on à ce type de molécules ? Schématiser une molécule de lécithine et annoter le schéma. C’est une molécule tensioactive. Schéma : Tête hydrophile qui se dissout bien dans l’eau Queue hydrophobe ou lipophile La sauce béarnaise Une recette de la béarnaise préconise la méthode suivante : on place dans une casserole, un demi-verre de vin blanc, un tiers de verre de vinaigre, une échalote émincée, deux branches d’estragon, deux pincées de cerfeuil, quatre pincées de céleri et un quart de pincée de laurier. On fait réduire de façon qu’il ne reste que cinq cuillerées de liquide, puis on ajoute trois jaunes d’œuf et on fouette vigoureusement hors du feu. Puis à feu très doux, on ajoute le beurre lamelle par lamelle en agitant jusqu’à ce que l’on obtienne une sauce bien onctueuse. 1. Justifiez d’après la recette qu’une béarnaise est une émulsion de type huile dans l’eau. L’eau est prédominant dans la sauce béarnaise, l’émulsion stable obtenue est de type huile dans l’eau Eau Gouttelettes d’huile Micelle directe 2. 3. Qu’apportent les jaunes d’œuf à l’émulsion ? Le jaune d’œuf permet de stabiliser l’émulsion en apportant la substance tensioactive qui lie l’eau à la phase lipidique. Dans une sauce béarnaise, il s’agit d’une émulsion d’huile dans l’eau. Faire deux schémas des micelles qui peuvent se former suivant qu’il s’agit d’une émulsion d’huile dans l’eau ou d’eau dans l’huile. Eau Gouttelettes d’huile Micelle directe Emulsion huile dans l’eau (H/E) Huile Gouttelettes d’eau Micelle indirecte Emulsion eau dans l’huile (E/H)