Chapitre OR2 Doc élèves

PCSI%Chapitre%OR2%Altmayer-Henzien%2016-2017%
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Ce#cours#présente#les#outils#de#base#nécessaires#à#l’étude#de#la#chimie#organique.#Vous#en#connaissez#déjà#
certains,#d’autres#sont#nouveaux,#l’important#est#que#vous#puissiez#vous#servir#de#toutes#ces#notions#dans#
les#cours#de#chimie#organique#de#cette#année#mais#aussi#de#l’année#prochaine.#
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cf#Chapitre#AR4#:#Forces#intermoléculaires#
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Remarque#:# Ce# phénomène# ne# fait# pas# intervenir# d’effet# inductif# et# on# doit# faire# appel# à# la# mécanique#
quantique#pour#l’expliquer#(effet#d’hyperconjugaison#dont#l’étude#dépasse#le#cadre#du#programme).#
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cf#Chapitre#AR3#:#Lewis/VSEPR#où#nous#avons#déjà#parlé#de#la#liaison#délocalisée.#
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Rappel#:#Ceci#se#produit#quand#une#double#liaison#ou#un#doublet#non#liant#est#conjugué#(séparé#par#une#
liaison#simple)#à#une#autre#insaturation,#à#un#doublet#non#liant#ou#à#une#lacune#électronique.#Il#s'agit#par#
exemple#d'enchaînement#n−σ−π,#ou#π−σ−lacune,#ou#π−σ−π,#ou#n−σ−lacune.#
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Remarque#:#Les#atomes#en#question#doivent#donc#être#coplanaires.#
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Remarque#:#La#nucléophilie#et#l'électrophilie#sont#des#notions&cinétiques,#c'est-à-dire#que#pour#comparer#
la#nucléophilie#de#deux#espèces#on#étudie#leur#constante#de#vitesse#de#réaction.#Un&bon&nucléophile&ou&
un&bon& électrophile&réagit&rapidement.#Les#réactions#du#cours#de#chimie#organique#de#CPGE#sont#en#
général#sous#contrôle#cinétique,#donc#on#s'intéressera#à#la#nucléophilie#ou#à#l'électrophilie#des#réactifs.#
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PCSI%Chapitre%OR2%Altmayer-Henzien%2016-2017%
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Le#sujet#sera#traité#sommairement#ici,#mais#on#se#reportera#aux#différents#cours#de#deuxième#période#sur#
ce#sujet.##
Rappel#:#Selon#Brönsted,#un#acide#est#une#espèce#susceptible#de#céder#un#proton,#une#base#est#une#espèce#
susceptible#de#capter#un#proton.#
9)*'*$=!?$!M@A*)*$=!A&#$!'?A!#&$*&#A!BA;H<=MQ87<CL:;9,!2@!B%@#'?(%!F?A(%@#$!D@!>&%)?!'?A!@)*'?A!?$!
'?A!M@A?A!'?!f%g#A$?'!?A$!(#?!)&#A$@#$?!'N=G(*D*M%?K!D?!h@!`&(!D?!Ch@a,!
#
Remarque# :# On# pourra# rencontrer#en# chimie# organique#des# pKa#négatifs# ou# supérieurs# à# 14.# Il# est#
important# de# rappeler# que# c’est# l’eau# qui# limite# l’échelle# entre# 0# et# 14,# or# beaucoup# de# molécules#
organiques#ne#sont#pas#utilisées#en#solution#aqueuse#mais#dans#d’autres#solvants.#Les#valeurs#de#pKa#sont#
donc#ajustées#par#calculs.#
Exemples#de#
couples#acide-base#
utilisés#en#chimie#
organique#
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𝑅𝐶𝑂𝑂𝐻/𝑅𝐶𝑂𝑂!#
acide#carboxylique/#
ion#carboxylate#
𝑅𝑁𝐻!
!/𝑅𝑁𝐻!#
ion#ammonium/#
amine#
𝐻!𝑂/𝐻𝑂!#
𝑅𝑂𝐻/𝑅𝑂!#
alcool/#
alcoolate#
𝑅𝑁𝐻!/𝑅𝑁𝐻!#
amine/#
ion#amidure#
pKa#
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*FC&%$@#$A! A(%! D?A! ?ACL)?A! )W@%B=?AK! )Q?A$! C&(%G(&*! &#! AQ*#$=%?AA?! R! DQ?ACL)?! )W@%B=?! '(! )&(CD?,! 5#!
=$('*?!A@!A$@M*D*$=,!/&($!?>>?$!,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,!E@!@E&*%!$?#'@#)?!R!A$@M*D*A?%!D?A!?ACL)?A!)W@%B=?A!I!
?$!$&($!?>>?$!,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,!A$@M*D*A?!D?A!?ACL)?A!)W@%B=?A!S,!
Exemple#:#Comparer#le#pKa#du#couple#Cl3C−COOH/#Cl3C−COO−#et#celui#du#couple#H3C−COOH/#H3C−COO−.#
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