Thème : Chimie organique Exercices à préparer pour mardi 9 juin

PC* - Lycée Thuillier HS
Oraux 2015 Thème 4bis : Chimie organique
Thème : Chimie organique
Exercices à préparer pour mardi 9 juin 10h-12h
I. Action de HBr sur un alcène
Une mole de buta-1,3-diène est traitée par une mole de HBr. Il se forme deux composés A et
B de masse molaire M = 135 g.mol-1.
M(Br) = 80 g.mol-1
1) Donner les structures de A et B ainsi que le mécanisme de leur formation.
2) On constate expérimentalement que la proportion relative des composés A et B dépend des
conditions expérimentales :
- Un de ces composés est obtenu majoritairement lorsque la réaction est menée dans des
conditions « ordinaires » ou avec un léger chauffage.
- L’autre composé est majoritaire lorsque la réaction est menée à basse température.
En déduire le déroulement énergétique de la réaction sur un diagramme où l’on montrera la
compétition entre la formation de A et de B.
3) On réalise la réaction précédente dans des conditions opératoires telles que l’on se trouve
sous contrôle cinétique. Que signifie cette expression ? Quel est donc le résultat de la
synthèse ?
II. Rétrosynthèse
Une cétone acyclique A (C8H14O) condensée avec l’iodure d’éthylmagnésium fournit la
4-éthyl-6-méthylheptan-2-one B.
a) Interpréter la formation de B et donner la formule de A.
b) Quel autre composé non carbonylé peut-on également obtenir dans cette réaction ?!
c) Proposer une suite de réactions permettant de préparer A à partir de propyne, méthanal,
2-méthylpropan-1-ol et tous les produits inorganiques nécessaires.

PC* - Lycée Thuillier HS
Oraux 2015 Thème 4bis : Chimie organique
III. Hormone stéroïde
L’estrone est une hormone stéroïde découverte en 1932. Elle maintient des caractères sexuels
secondaires chez la femme, provoque une atrophie de l’ovaire et inhibe l’ovulation.
O
HO
K2CO3A1.CH2=CH-MgBr
MeI
C+X
O
O
BH2SO4
C
2. NH4Cl,H2OChauffage
Chauffage D :
Représenter X.
ED CPdH !!! →! ,,
2
)( 32624
.2/.1 OHCFE FurfuralEtOHEtONa !!! →!!!!! →!
avec pour le furfural la formule suivante :
OO
GF MeILDA !! →!!! →! .2.1
FurfuralHG HZn
éqO +!!! →!!! →! +
,.2
1.1 3
JIH NaIOEtOHéqNaBH !! →!!!!!!! →! 44 ),2/1(
)( 32620
/OHCKJ EtOHEtONa !!!! →!
2
4COMLK KMnO +!→!!! →! Δ
estroneMHI !→!
HO
CH3
O
Estrone
Représenter les différents composés et expliquer leur formation. Donner en particulier les
mécanismes permettant d’aboutir aux produits F et G.