Thème : Chimie organique Exercices à préparer pour mardi 9 juin

PC* - Lycée Thuillier
HS
Thème : Chimie organique
Exercices à préparer pour mardi 9 juin 10h-12h
I. Action de HBr sur un alcène
Une mole de buta-1,3-diène est traitée par une mole de HBr. Il se forme deux composés A et
B de masse molaire M = 135 g.mol-1.
M(Br) = 80 g.mol-1
1) Donner les structures de A et B ainsi que le mécanisme de leur formation.
2) On constate expérimentalement que la proportion relative des composés A et B dépend des
conditions expérimentales :
- Un de ces composés est obtenu majoritairement lorsque la réaction est menée dans des
conditions « ordinaires » ou avec un léger chauffage.
- L’autre composé est majoritaire lorsque la réaction est menée à basse température.
En déduire le déroulement énergétique de la réaction sur un diagramme où l’on montrera la
compétition entre la formation de A et de B.
3) On réalise la réaction précédente dans des conditions opératoires telles que l’on se trouve
sous contrôle cinétique. Que signifie cette expression ? Quel est donc le résultat de la
synthèse ?
II. Rétrosynthèse
Une cétone acyclique A (C8H14O) condensée avec l’iodure d’éthylmagnésium fournit la
4-éthyl-6-méthylheptan-2-one B.
a) Interpréter la formation de B et donner la formule de A.
b) Quel autre composé non carbonylé peut-on également obtenir dans cette réaction ?
c) Proposer une suite de réactions permettant de préparer A à partir de propyne, méthanal,
2-méthylpropan-1-ol et tous les produits inorganiques nécessaires.
Oraux 2015
Thème 4bis : Chimie organique
PC* - Lycée Thuillier
HS
III. Hormone stéroïde
L’estrone est une hormone stéroïde découverte en 1932. Elle maintient des caractères sexuels
secondaires chez la femme, provoque une atrophie de l’ovaire et inhibe l’ovulation.
O
K2CO3
MeI
A
1.CH2=CH-MgBr
B
2. NH4Cl,H2O
H2SO4
C
Chauffage
HO
O
C+X
Chauffage
D:
O
Représenter X.
2 , Pd ,C
D ⎯H⎯
⎯
⎯→ E
1.EtONa / EtOH
.Furfural
E ⎯⎯ ⎯ ⎯⎯→ ⎯2⎯
⎯
⎯→ F (C 24 H 26 O3 ) avec pour le furfural la formule suivante :
O
O
. LDA
. MeI
F ⎯1⎯
⎯→ ⎯2⎯
⎯→ G
1.1éqO3
2.Zn , H +
G ⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯→ H + Furfural
4 (1 / 2 éq ), EtOH
H ⎯NaBH
⎯⎯
⎯⎯⎯
⎯→ I ⎯NaIO
⎯⎯4 → J
J ⎯EtONa
⎯ ⎯/ EtOH
⎯
⎯→ K (C 20 H 26 O3 )
Δ
K ⎯KMnO
⎯⎯4 → L ⎯
⎯→
M + CO2
HI
M ⎯⎯→ estrone
CH3
O
Estrone
HO
Représenter les différents composés et expliquer leur formation. Donner en particulier les
mécanismes permettant d’aboutir aux produits F et G.
Oraux 2015
Thème 4bis : Chimie organique