Deug sciences de la vie - SV2 module C4 Examen de Chimie

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Université de Bourgogne 2002-03
Deug sciences de la vie - SV2 module C4
Examen de Chimie Organique
mercredi 22 janvier; 8h- 10h
L'utilisation de calculatrices et de téléphones portables est strictement interdite.
(les temps sont donnés à titre indicatif)
I) (25 mn) Hydrolyse d'halogénures:
1) L'hydrolyse du 3-chloro-3-méthylpent-1-ène 1 et du 3-chloro-3-méthylpentane 2 est
uniquement de type SN1, et conduit respectivement à 3 et 4.
a) Ecrire les réactions et donner la structure des composés 1 à 4.
b) Donner l'équation générale de vitesse en fonction de la concentration.
c) Indiquer lequel des composés 1, 2 s'hydrolyse le plus vite, en comparant la stabilité
relative des intermédiaires réactionnels.
2) Lors de l'hydrolyse de 1, le composé 3 est obtenu accompagné d'un isomère 5. Donner sa
structure et expliquer sa formation. Indiquer entre 3 et 5, lequel est obtenu en plus forte
proportion.
3) A partir de quel composé 6, isomère de 1, est-il possible d'obtenir 3 et 5 par hydrolyse?
Leur proportion relative sera-t-elle alors différente?
II) (25 mn) Réactivité:
L'action d'éthylate de sodium (EtONa) sur le dérivé bromé 1, entraîne la formation de six
produits 2 à 7.
O
Et
O
O
O
O
O
O
Br
O
7
4
3
+
56
2
1
EtONa
+ +
+
Expliquer leur formation.

2
III) (30 mn) Synthèse Organique A
a) Le méthylcyclohexène 3 est préparé à partir de la cyclohexanone 1, selon la séquence
réactionnelle suivante:
O
?
?
3
2
1
Compléter le schéma ci-dessus en donnant la structure du composé 2 et le ou les réactif(s)
utilisés.
b) Proposer une autre synthèse de méthylcyclohexène 3 à partir de 2-méthylbutadiène
c) Le méthylcyclohexène 3 est soumis à plusieurs réactions selon les schémas ci-dessous:
C8H13 NO
H
32) H2O2 / NaOH
HCN 65
CrO3
4
1) BH3
O
ou H
HO
7
38
H2O(a)
CHO
OH
OH O
(d)
3
10
(c)
9
(b)
Br
Br
Br
11
+
+
11''11'
12
3) H2O
2) CO2
1) Mg
11
3(e)
Donner la structure des composés 4, 5, 6, 8, 12 et indiquer, le ou les réactif(s) utilisé(s) au cours
des étapes a, b, c, d, e. Justifier.
IV) (40mn) Synthèse organique B:
1) Au départ du benzène, on prépare la 4-nitroacétophénone selon le schéma réactionnel
suivant:

3
NO
2
O
2) Zn, H 2O+I
1) O3
H
(H2SO
4)
H2O/
G
FCH3Cl + Mg
2) H2O
F
1) excès de
G
E
(H2SO
4)
HNO
3
(AlCl3)
CH3Cl SOCl2
D
(H2SO
4)
KMnO
4/
C
(+ )
B
A
Donner les structures des composés A à I.
2) La 3-nitroacétophénone peut être préparée en deux étapes:
O
NO
2
O
??
a) Donner le ou les réactif(s) nécessaire(s) pour réaliser chacune des étapes.
b) Expliquer la régiosélectivité observée lors de la deuxième étape, en utilisant la théorie de la
mésomérie.
3) Les réactions suivantes sont réalisées au départ de la 3-nitroacétophénone.
NO
2
O
(C8H10O2)
M
puis H2O
LiAlH4
L
(H2SO
4)
H2O
K
0°C
NaNO2/H2SO
4
Fe/HCl
J
Donner les structures des composés J à M. Quel est l'atome d'hydrogène le plus acide dans M?
Justifier.