TP de Chimie Organique Fournier Coralie Assistante : Francesca Giacomina 22 février 2010 N°30 Aniline SYNTHÈSE DE L’ANILINE PAR RÉDUCTION DU NITROBENZÈNE -1- TP de Chimie Organique Fournier Coralie Assistante : Francesca Giacomina 22 février 2010 N°30 Aniline 1. Introduction 1.1 But du projet Le but de cette expérience est de synthétiser de l’aniline par réduction du nitrobenzène. L’aniline est utile pour teindre et est souvent à la base de plusieurs médicaments, herbicides, agents colorants ou encore utilisé à la base de la synthèse du caoutchouc. L’aniline doit être manipulée avec précaution car elle est très toxique et classée comme cancérigène. 1.2 Schéma de la réaction L’aniline est synthétisée par réduction du nitrobenzène. Pour permettre la réduction du nitrobenzène il faut fournir un apport d’électrons. Ces derniers sont fournis par l’oxydation de l’étain avec l’acide : Sn + 2HCl ⎯ ⎯→ SnCl2 + 2H + + 2e− SnCl2 + 2HCl ⎯ ⎯→ SnCl4 + 2H + + 2e− Ce qui permettra d’obtenir l’aniline par réduction du benzène d’après la réaction : € C6 H 5 NO2 + 6H + + 6e− ⎯ ⎯→ C6 H 5 NH 2 + 2H 2O L’étain est éliminé par ajout d’une base ce qui permet de créer un complexe. € SnCl4 + 4NaOH ⎯ ⎯→ Sn(OH) 4 + 4NaCl Le mécanisme de la réaction est le suivant : €O O O O O N N OH HO N e OH N H H -H -H2O OH2 HN O H -H2O NH NH2 H O N N 2H e O HN -2- e TP de Chimie Organique Fournier Coralie Assistante : Francesca Giacomina 22 février 2010 N°30 Aniline 2. Déroulement de la synthèse 10.3 mL de nitrobenzène et 22.14 g d’étain sont placés dans un ballon tricols de 250 mL. Le ballon est placé dans un bain de glace, car la réaction sera exothermique lors de l’ajout de l’acide. 50 mL d’acide chlorhydrique sont ajoutés par pas de 5 mL et cela durant 20 minutes. Lorsque tout l’acide est ajouté et que la solution est stable, le tout est chauffé à environs 100 °C pendant 30 minutes. Le mélange est refroidit et un solide jaune pâle se forme. Une solution de NaOH (0.6 g/mL) est ajoutée lentement est le solide se dissout entièrement. La solution prend alors une apparence opaque et est de couleur brune-grise. Un appareillage pour entraînement à la vapeur est installé et le produit est distillé. Grâce à se montage l’aniline sera distillée en même temps que l’eau et cela à une température de vapeur indiquée à 80 °C. La distillation est effectuée jusqu’à obtenir un distillat d’environs 60 mL. Le distillat est alors saturé avec du NaCl et el tout est extrait avec 3 portions d’éther. Les phases organiques sont réunies et séchée à l’aide du K2CO3. L’éther est évaporé à l’aide du rotavapor et le produit est distillé sous vide. Le vide n’était pas très bon et la distillation à prise énormément de temps. 3. Résultats et discussions 3.1 Rendement Le rendement théorique pour cette synthèse s’élève à environs 89%. Lors de cette expérience, 3.47 g de produit sont obtenus. Le rapport de la synthèse étant de 1 :1, nous observons les calculs suivants : mnitrobenzène 12.4115 = = 0.1008 mol MM nitrobenzène 123.1 et la masse de produit théorique à obtenir s’élève à : n nitrobenzène = n aniline = € mthéorique = n aniline ⋅ MM aniline = 0.1008 ⋅ 93.1265 = 9.39 g et le rendement obtenu est : € η= mobtenu 3.47 = = 36.95% mthéorique 9.39 Le rendement de cette synthèse est nettement moins bon que celui auquel nous nous attendions, Cela est certainement du à la perte de produit lors des transfert de ballon et principalement à la distillation sous vide finale qui n’a pas € fonctionné de manière optimale. 3.2 Analyse spectre RMN La pureté du produit synthétisé peut être observée grâce au spectre RMN. Le spectre RMN obtenu par expérience est de même allure que le spectre RMN attendu par SDBS. Nous observons un premier pic à 3.71 qui correspond aux deux protons du groupement amine. Plus loin dans le spectre, car plus déblindés, nous observons 3 pics principaux, correspondant aux protons aromatiques. Le premier situé entre 6.79-6.77 correspond aux Hc (noté sur le spectre), ces deux protons sont identiques et ils sont les moins déblindés car il ne possède qu0un seul proton voisin. -3- TP de Chimie Organique Fournier Coralie Assistante : Francesca Giacomina 22 février 2010 N°30 Aniline Le deuxième pic situé entre 6.94-6.89 correspond au Hb et le dernier pic encore plus déblindé situé entre 7.33-7.29 correspond au Ha. Seul un autre pic situé à 2.25 est présent sur le spectre, il correspond certainement à un reste de graisse. Le produit synthétisé est donc relativement pur. 3.3 Analyse spectre IR L’analyse du spectre IR nous permet de contrôler si le produit attendu à bien été synthétiser et s’il ne reste plus de produit de départ. Ci-dessous un tableau répertoriant les pics attendus par la littérature et ceux relevés sur le spectre IR de l’expérience. Tableau N°1 : Pics IR Pics littérature IR (huile, cm-1) 3448 3355 3226 3076 3049 1618 1608 1497 1288 1176 1029 998 880 752 692 Pics IR (huile, cm-1) 3312 3207 3026 1619 1601 1497 1282 1165 1027 995 881 744 692 La plupart des pics attendus sont retrouvés sur le spectre expérimental. De plus nous remarquons que le produit de départ n’est plus présent dans l’échantillon. En effet le pic caractéristique du groupement NO2 se situe à 1570-1510 et sur le spectre aucun pic n’est présent entre 1601 et 1497. De plus, les pics pour les amines primaires se situent généralement entre 1650 et 1550 et nous observons deux pics dans cette zone (1619 et 1601). 4. Conclusion Nous obtenons un rendement très moyen pour cette expérience. Mais l’analyse des spectres RMN et IR montre que le produit attendu, l’aniline, a bien été synthétisé et qu’il est relativement pur. -4- TP de Chimie Organique Fournier Coralie Assistante : Francesca Giacomina 22 février 2010 N°30 Aniline 5. Annexes • • • • Fiche de toxicité Spectre RMN Spectre IR Spectres SDBS 6. Sources bibliographiques 1 [ ] Vollhart,Schore, « Traité de chimie organique », (1999) -5-