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CORRECTION PROBLEME COMPLET N°2

Le site électrophile du DCC est l'atome de carbone central possédant une charge partielle +6

On forme :
t)s
A -
^
HOBt a un rôle catalytique : il accélère la réaction tout en n'apparaissant pas dans le bilan.
II ioue le rôle d'assistant nucléophile.
Première voie de synthèse
BnO
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OBn
_
G
©NH
Bn°
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ICH- }—{
BnO OBn
OBn
OBn
7JH, ,*- 4-
C
- II s'agit d'une substitution nucléophile : Fhalogénoalcaiie étant primaire» on peut proposer une
© 0
+ K, Br

On représente B' par
H
^
.
H
H H
'CO2Et
CO2Et
Br
G
H©
R'-^f ^C02Et
H
H
H H
A/B
•CO2Et ^ -—
ÎO-H prototropie
H©
•C02Et
d-H
H?N
<IO-H
'CO2Et
CQ2Ei
A/B
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C02Et
i«^C JljL rVA C^UXAJlVAA £>U,V
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14J - II s'agit de formes tautomères.
D réagit d'abord avec le DCC pour donner un premier intermédiaire D' activé selon un mécanisme ana-
logue à celui de la question 5.
Puis:
BnO
BnO
^îouo f*
Pour les deux autres formes tautomères, en considérant une catalyse acide (traces de H+ dans le mËieu) :
f—v
-H
'o/
IH
.©
H
'O'
&Y
©
DH
- La molécule D possède un centre stéréogêiie dont la configuration est fixée. Ce centre stéréogêne pro-
vient de la L-sérine (carbone en a de la fonction carboxylate).
Le couplage entre D et F passe par la formation de l'azlactone. L'équilibre entre les trois formes tautomères
dont deux possèdent un carbone en a de la fonction ester AX,} entraine une racémisation puisque lors de la
protonation qui conduit à la première forme, deux configurations peuvent être obtenues de façon équipro-
bable selon que l'addition se fait au dessus ou au dessous du plan de la molécule (mécanisme question 14),