La température

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Thermodynamique

Renseignements pratiques (2000-2001):
–
–
–
–
–
Lundi 8h00-10h00, C 001 (manoir)
www.scf.fundp.ac.be/~jpvigner/ichec/
[email protected]
081/724711
Laboratoire de physique du solide, Facultés Universitaires
Notre-Dame de la Paix, 61 rue de Bruxelles, 5000 Namur
Plan du cours
Définitions
 Température
 Premier principe
 Second principe
 Fonctions d’états

Plan du cours

Définitions
–
–
–
–
Énergie et transformations d’énergie
Système et milieu extérieur
État et variables thermodynamiques
Transformation réversible et irréversible
Température
 Premier principe
 Second principe
 Fonctions d’états

Plan du cours
Définitions
 Température

– États de la matière
– Principe zéro de la thermodynamique
– Le gaz parfait et l’échelle des températures absolues
Premier principe
 Second principe
 Fonctions d’états

Plan du cours
Définitions
 Température
 Premier principe

– Échange d’énergie : chaleur et travail
– Conservation de l’énergie interne
– Transformations du gaz parfait
Second principe
 Fonctions d’états

Plan du cours
Définitions
 Température
 Premier principe
 Second principe

–
–
–
–
–

Réversibilité et irréversibilité
Rendement maximum des machines thermiques
Entropie
Théorème de croissance de l ’entropie
Ordre et désordre
Fonctions d’états
Plan du cours
Définitions
 Température
 Premier principe
 Second principe
 Fonctions d’états

–
–
–
–
Énergie interne et enthalpie
Entropie
Énergie libre de Helmholtz
Énergie libre de Gibbs
Définitions

Travail d’une force sur un trajet imposé
 
F r 

B 
T  A F r   dr

dr
A
   
u  v  u v cos uv

u
 uv

v
 
u  v  0 (angle aigu)
 
u  v  0 (perpendiculaires)
 
u  v  0 (angle obtu)
B
Définitions

Énergie
Capacité plus grande de produire un travail
B
altitude
Capacité de produire un travail

dr
UB  U A
Énergie POTENTIELLE
Poids
A
Capacité plus faible de produire un travail
sol
B
U B  U A   A Fpoids

 dr
Définitions

Énergie
Capacité de produire un travail
Poussée

vB
B

vA
A
Énergie CINETIQUE

B
WB  WA  A Finertie  dr
WB  WA
1 2
W  mv
2

B
WB  WA   A Fpoussée  dr
Energie mécanique totale
B

Fpoussée

Fc
A
WB  WA   AB
 

Fc  Fpoussée  dr
B
WB  WA  A Fc


B
 dr   A Fpoussée  dr

B
WA  U A   A Fpoussée  dr
WB  U B   

Énergie
TOTALE
=
W+U
Formes spécifiques d’énergie
potentielle






Énergie gravifique (force de gravitation)
Énergie électrique (force de Coulomb)
Énergie magnétique (force champ-dipôle)
Énergie chimique (forces interatomiques,
d’origine électrique)
Énergie nucléaire (forces faible,
électrostatique)
...
Energie thermique
Energie
d’agitation
thermique au
niveau moléculaire
 1 mv 2 

mol 
2

mol 
Système et milieu extérieur
Système
ouvert
fermé
isolé
milieu extérieur
+
-
matière
chaleur
Système
travail
États d’un système

États microscopiques d’un système
– État (coordonnées, vitesses…) des molécules qui le
composent

États macroscopiques d’un système
– État du système décrit (un petit nombre) des propriétés
moyennes : variables thermodynamiques (P,T,V,r,…)

Équations d ’état
– PV=nRT (gaz parfait)
– ensemble complet de variables
La température
Notion d’équilibre thermique
 Principe zéro de la thermodynamique
 Concept de température
 Le thermomètre à gaz parfait
 Échelle absolue des températures

Équilibre thermique
A
B
A
B
Flux d’énergie ?
OUI
Système A-B
hors d’équilibre
NON
Système A-B
en équilibre
A et B ont atteint l’équilibre thermique
Équilibre thermique
A~B
A « est en équilibre thermique avec » B
Relation d’« équivalence »
A~A
Si A ~ B, alors B ~ A
Si A ~ B et B ~ C, alors A ~ C
PRINCIPE
ZERO
DE LA
THERMODYNAMIQUE
PARTITION DE L’ENSEMBLE A, B, C...
Organisation de classes
L
D
A
C
M
B
E
F
N
K
I
G
J
H
Numérotation des classes pour la relation d ’équilibre
thermique
T7
T5
T6
T1
T2
Corps de
l’univers en équilibre
T3
T4
Étiquette de classe :
TEMPERATURE
Température : caractéristique commune à un
ensemble de corps qui sont tous en équilibre thermique
Retenir...
Température : « Etiquette » qui caractérise les corps
qui sont en équilibre thermique les uns avec les autres
A « est en équilibre thermique avec » B
A et B ont la même température
Thermomètre
Utilisation
Étalonnage
Objet qui change
d’aspect si l’on
modifie sa
température
Doit changer de T
sans (quasiment)
absorber de chaleur
Recherche d ’un thermomètre
idéal
Solide ou liquide : molécules contenant
de l’énergie cinétique (mouvement) et
potentielle (forces entre atomes)
 Gaz : molécules contenant
essentiellement de l ’énergie cinétique

Energie cinétique moléculaire
N 1
U c    mvi2 

i 1 2

v1
1 2

U c  N  mc 
2

Si l’on pose
1 N 2
c   vi
N i 1
2
c : vitesse quadratique moyenne

v2

v3
Masse des atomes et des molécules
Unité de masse atomique
mC
1 uma 
 1,660 1027 kg
12
Atome de carbone 12 :
Z=6
(6 protons, 6 électrons)
A=12
(12 nucléons)
m p  1.673 1027 kg
mn  1.675 1027 kg
me  9.111031 kg
Masse atomique, masse
moléculaire
M 12C   12 uma
M C   12,01115 uma 14C, 13C, 12C 
M CO2   M C   2 M O 
 12.01115 uma  2  15.999 uma
 44.009 uma
 44.009  1.660  10 27 kg
 7.3079  10 26 kg
M H 2   2M  2 1.008 uma  2.016 uma
1 mole
Quantité de matière dont la masse,
exprimée en 10-3 kg, est numériquement
égale à la masse moléculaire, exprimée
en uma.
 Exemples :

Une mole de CO2  44,009 103 kg de CO2
Une mole de H 2  2,016 103 kg de H 2
Nombre de molécules dans une
mole de CO2
N mole
Masse d' une mole de CO2

Masse d' une molécule de CO2
N mole
44.009 10-3 kg
10-3 kg


44.009 uma
1.660 1027 kg
N mole  6.02 1023
Indépendant de la nature du gaz
N A  6.02 1023 : nombre d' Avogadro
Thermomètre à gaz parfait
« PARFAIT » :
énergie purement cinétique
n moles de gaz parfait nN A molécules 
Caractérisation de l’agitation thermique :
1
U  nN A  mc 2 
2

Convention pour l’échelle des températures :
1 2 3
mc  kT
déf 2
2
k : constante précisant l’unité
Changements d’ « aspect » du gaz parfait
avec la température
Pression d’un gaz parfait sur les parois d’un récipient
• Énergie uniquement cinétique:
pas de force d’interaction
• Temps de collisions
négligeable
n moles
volume V=lxlylz
• Collisions uniformisent la
distribution des énergies
Calcul de la pression
p  nN A
f
f
S
Force résultant d’une
collision moléculaire
sur la paroi frappée
Force sur la molécule
F t  f   (mcx )  (mcx )  2mcx
Force sur la paroi lzly
2mcx
f 

t  durée d' un impact moléculair e
  durée d' un aller - retour 2l x
Calcul de la pression (2)
f 
p  nN A
p
c
f
S
2
1
nN A  mcx2 
V
2

2
 c x2
 c 2y
cx2  c 2y  c z2
2mcx

2mc x
p  nN A
l z l y
mc x2
p  nN A
l xl y l z
p
 c z2
1
c x2  c 2
3
2l x

cx
2n
1
N A  mc 2 
3V
2

Mesure de la température via la pression
du gaz parfait
1 2 3
mc  kT
déf 2
2
2n
1 2

p
N A  mc 
3V
2

p
n
n
N AkT
V
p
V
pV
kT 
nN A
pV  nRT
Unité sur l’échelle de température
pV
kT 
nN A
Posons :
défini
k  1.38 10 23 JK 1
R  N Ak  8.31 JK 1mole 1
On obtient l’échelle de
température absolue,
ou échelle Kelvin
Repère expérimental
nN k
p   A T
 V 
Point triple
Eau
Gaz
Parfait
même pression
même température
p  611 Pa ( Nm 2 )
T  273.16 K
déf
 n N k   p  611  2.2368
V A  T 273.16
V
N Ak
6.022 1023 1.3806 10-23


 3.7171 m3mole 1
n 2.2368
2.2368
Diagramme d’état de l’eau
Conditions normales
T0  273,16 K
pV  nN AkT0   n  2271.19
p  611 Nm 1
V 2271.19

 3.7172 m3mole 1
n
611
p0  101300 Nm 1
V 2271.19

 0.0224 m3mole 1 (22.4 litre mole 1 )
n 101300
Autres échelles de température
tc  T  273.15 (C)
9
t F  32  tc (F)
5
zéro absolu  273.15 (C)
zéro absolu  459.67 (F)
Ne pas utiliser en physique!
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