Programme de colles : semaine 15 du 23 janvier 2017

Programme de colles : semaine 15 du 23 janvier 2017
Chimie organique
A. Chimie de coordination et application en synthèse organique
I. Généralités sur les complexes des métaux de transition
A. Définitions
B. Exemples,
C. Coordinance, géométrie
stéréochimie.
D. Décompte électronique : modèle ionique
E. Décompte électronique : modèle covalent
( ligand X , ligand L)
F. Règle des 18 electrons
II. Orbitales moléculaires des complexes ML6
A .Présentation de la modélisation par MH6
B. Fragment H6 octaédrique
C. Construction des Oms de ML6 (analyse des symétries et des recouvrements, Bloc orbitalaire d, eg t2g )
D. Remplissage électronique et conséquences
o, énergie d’appariement, complexe champ fort –champ faible, spin, série spectrochimique
E. OMs du complexe ML4 (Construction directe et par évolution de ML6)
III. Ligand P
A. Définition : reconnaitre si un ligand à un effet (donneur /accepteur)
B. ML 6 : Prise en compte de l’interaction 
Admis : c’est une perturbation du schéma
orbitalaire issu de la modélisation MH6
Ligand (donneur /accepteur), conséquence sur
o et la série spectrochimique
C. Etude du ligand Monoxyde de carbone
D. Etude du ligand alcène
VI. Processus dans la sphère de coordination du métal
A. Substitution de ligand
B. Addition oxydante et élimination réductrice
C. Insertion, désinsertion, migration
V. Catalyse par les métaux de transition
A. Généralités
B. Analyse de quelques exemples : hydrognataion des alcènes (Rh Wilkinson), hydrocyanation des alcènes,
Réaction de Heck
VI. Métathèse des oléfines
A. Carbènes et complexes carbéniques : Exemples
B. Réaction de métathèse : (Bilan ,initiation à partir du précurseur de catalyseur, cycle catalytique)
C. Différents type de métathèse (CM, RCM,ROM,ADMET,ROMP)
D. Analyse d’exemples et problèmes rencontrés.
E. Métathese ene-yne (compléments)
Les parties en bleu sont des compléments autour du programme leur mémorisation n’est pas exigible. Ces
compléments sont donnés pour s’entrainer à analyser des réactions voisines de celles du programme.

Chimie organique
Les parties en bleu sont des compléments autour du programme leur mémorisation n’est pas exigible. Ces
compléments sont donnés pour s’entrainer à analyser des réactions voisines de celles du programme.
A. Hydrocarbures insaturés : additions et conversion par oxydoréduction
I. De l’alcène a l’alcool
A .Hydratation des alcènes : une addition électrophile (régiosélectivité Markovnikov)
B.Hydroboration-oxydation : syn-addition gouvernée par l’encombrement stérique alcool anti Markovnikov
(variantes : halogenation, amination, reduction)
C.Réactions apparentées sur les alcynes
Oxymercuration-réduction des alcènes et des alcynes : synthèses des méthyle-cétones
Hydroboration des alcynes
II. Hydrogénation des alcènes
A. Hydrogénation en catalyse hétérogène
B. Hydrogénation en catalyse homogène ( rappel+ version asymétrique)
C. Hydrogénation des alcynes (Pd de Lindlar et synthèse de l’alcene Z))
III. Epoxydation de alcènes
A. Rappels sur les epoxydes et leur obtention à partir des halohydrines
B. Epoxydation par les acides peroxocarboxyliques
C. Réactivité des expoxydes :
Ouverture en milieu basique synthèse des diols trans, autres nucléophiles régiosélectivité contrôlée par
l’encombrement stérique
IV. Rappels OsO4 : synthèse des diols cis et coupures oxydantes
A. Synthèse des diols
B. Coupures oxydantes en présence de NaIO4 (réaction de Lemieux-Johnson)
Ozonolyse