LES FONCTIONS CHIMIQUES LES ALCOOLS CLASSIFICATION

Hatem BEN ROMDHANE
Faculté des Sciences de Tunis Les fonctions chimiques Les Alcools
Les Cahiers de Chimie Organique pour les Étudiants en Licences fondamentales ou appliquées – LFSNA 231
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LES FONCTIONS CHIMIQUES
LES ALCOOLS
 CLASSIFICATION DES ALCOOLS:
• Un alcool est dit primaire si le carbone fonctionnel portant la fonction –OH est lié à un seul
carbone
• Un alcool est dit secondaire si le carbone fonctionnel portant la fonction –OH est lié à deux
carbones
• Un alcool est dit tertiaire si le carbone fonctionnel portant la fonction –OH est lié à trois
carbones
• Dans le phénol la fonction alcool est liée à un groupement phényle (aromatique):
Exemples:
 MÉTHODES D'OBTENTION DES ALCOOLS:
 Hydrolyse des halogénures d'alkyle
Selon la classe de l'halogénure (primaire, secondaire ou tertiaire) on peut avoir un mécanisme
SN1 ou SN2.
Exemple 1: avec un bromure tertiaire, l'hydrolyse suit un mécanisme SN1
(S)-3-bromo-3-methylhexane (S)-3-methylhexa-3-nol (R)-3-methyl-3-hexanol
(optiquement actif) (mélange racémique optiquement inactif)

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Exemple 2 : l'action de la soude diluée sur un halogénure primaire suit un mécanisme SN2
60oC
H2O
HO −CH3Cl CH3OH
++Cl −
 Hydratation des alcènes
Elle est effectuée en présence de catalyseurs acides (en général H2SO4 ou H3PO4).
CCHAC
H
C+H2O
−H2OCC
HO
H H
CC
HOH
HA++ +
alcène Alcool
A−
+
+
+A−
Cette hydratation suit la règle de Markovnikov:
CCH
2
H
3
C
H
3
C
+HOH H
3
O
+
25
o
CH
3
CC
CH
3
OH
CH
2
H
tert-Butanol2-Methylpropene
(isobutylene)
 Réduction des composés carbonylés
Il s'agit de la réduction de la fonction carbonyle en alcool .
Schéma général:
¾ Hydrure de lithium et d'aluminium : LiAlH4
Quand LiAlH4 est utilisé dans un milieu anhydre et aprotique, il peut réduire les aldéhydes en
alcools primaires et les cétones en alcools secondaires.
Exemples :
CH3C
O
H CH3CH2OH4
2) + H2O / H
1) LiAlH4/ Et2O
4
HAl
H
H
H
-Li+
LiAlH4 / Et2O

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CH3C
O
CH3CH3CH CH3
OH
41) LiAlH4 / Et2O
H2O / H+
2)
4
Remarque : l'action de LiAlH4 sur l'eau est violente et exothermique
LiAlH4 (sd) + 4 H2O 4 H2 (gaz) + Li⊕ + OH\ + Al(OH)3 (sd)
¾ Borohydrure de sodium : NaBH4
Réducteur plus doux que LiAlH4, peut être employé en milieu hydroalcoolique pour effectuer les
mêmes réductions
Exemple :
C
CH3
CH3
CH3
CCH3C
O
CH2
CH3
CH3
CH3
CH3CH
OH
CH2 4
2) + H2O / H
1) NaBH4 / EtOH
4
 Action des organomagnésiens sur les composés carbonylés
RMgX +CO1. ether
2. C
ROH
−δ +δ −δ+δ
+1/2MgX
2
+1/2Mg(OH)
2
H3O
Voir chapitre "les dérivés organométalliques"
 RÉACTIONS DES ALCOOLS:
 Propriétés chimiques des alcools
La polarisation de la liaison affecte à l'hydrogène une charge partielle positive
⇒ les alcools sont donc des acides faibles.
Les alcoolates (R-O\) sont formées par l'action d'une base forte comme l'hydrure de sodium
(Na⊕H\) ou l'amidure de sodium (Na⊕NH2\)
RO +RO
−Na++HH
Na+
H:H−
Les alcoolates peuvent être également obtenus par l'action du sodium métallique (Na) ou du
potassium (K) sur un alcool.
HB
H
H
H
-Na+
LiAlH4/ Et2O
COH
δ− δ+
δ+

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ROH2Na+2 RO
−
2Na++H2
Alcool Alcoolate de sodium
CH3CH2OH2Na+2 CH3CH2O−
2Na++H2
Ethanol éthanolate de sodium
Les doublets d'électrons libres de l'oxygène lui procurent un caractère basique ou nucléophile.
En présence d'acide fort, les alcools agissent comme des bases et captent des protons:
CO H +HACOH
H
+A−
Acide fort Alcool protonéAlcool
La protonnation de l'alcool transforme un mauvais groupement partant (OHӨ) en un meilleur (H2O).
Le carbone sera donc susceptible à des attaques nucléophiles et selon la classe de l'alcool, des
réactions de substitution nucléophiles deviennent possibles (SN1 ou SN2).
Exemple:
SN2C
Nu
COH
H
+Nu:−
Alcool protoné
OH
H
+
Les alcools étant des nucléophiles, ils peuvent réagir sur des alcools protonés pour conduire à des
éthers.
SN2C
O
COH
H
+
Alcool protoné
OH
H
+ORH
R
H
Ether protoné
À température élevée, et en absence de bons nucléophiles, les alcools protonés sont capables, de
réagir selon des réactions d'élimination E1 ou E2.

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 Réactions importantes de l'éthanol
 Estérification des alcools
C'est une réaction réversible ayant lieu entre un alcool et un acide carboxylique en présence de
catalyseur acide minéral.
Schéma général:
Exemple: