Réactions sélectives et catalytiques au départ de glycérol

Réactions sélectives et catalytiques au
départ de glycérol
F. Jérôme, Y. Pouilloux, Y. Gu, J. Barrault

Glycérol et chimie organique
OH OH
OH
Trois groupes hydroxyles avec des pKa similaires
Forte hydrophilie (contact difficile avec les substrats organiques)
Forte viscosité (problème de transfert de matière)
CATALYSE
Objectif : Vers des produits de plus haute valeur ajoutée
Séminaire glycérol, Poitiers le 13 Mars 2008

Glycérol et catalyseur poreux
Catalyseur poreux organisés
Limitations diffusionnelles
Catalyse en milieu confiné
Bloquer des réactions
secondaires
Séminaire glycérol, Poitiers le 13 Mars 2008

Oligomérisation contrôlée du glycérol
Catalyseurs homogènes (Cs2CO3 / K2CO3)
Catalyseurs hétérogènes (Cs2O / MgO)
OH OH
OH
Mélange de polyglycérols
OH O O OH
OH OH OH
n
Séminaire glycérol, Poitiers le 13 Mars 2008
Y. Pouilloux, F. Jérôme, J. Barrault, Lipid. Technol., 2005, 17(6), 131-135
M
x
O
y
M
x
O
y
M
x
O
y
M
x
O
y
OH OH
OH
95 % Di- +
Triglycérol
M
x
O
y
= oxyde métallique (Cs
2
O ou MgO)
M
x
O
y
M
x
O
y
M
x
O
y
M
x
O
y
OH OH
OH
95 % Di- +
Triglycérol
M
x
O
y
= oxyde métallique (Cs
2
O ou MgO)

Réaction tandem : esters de polyglycérol
MgO
Cs2O/MCM-41
esters de glycérol
Catalyseur / 220°C
stéarate de méthyle esters de polyglycérol+
OH OH
OH
90 % 10 %
45 % 55%
Séminaire glycérol, Poitiers le 13 Mars 2008
Cs2O/MCM-41
OH OH
OH
OH OH
OH
OH OH
OH
OH OH
OH
OH OH
OH OH OH
OH
Diffusion rapide
Diffusion lente
V
glycerol diffusion
>> v
ester diffusion
OH O
OH OH
OH
O
MeO ( )
n>10
O
MeO ( )
n>10
Esters
de
diglycerol
Cs
2
OCs
2
O
OH OH
OH OH OH
OH
OH OH
OH
Cs2O/MCM-41
OH OH
OH
OH OH
OH
OH OH
OH
OH OH
OH
OH OH
OH OH OH
OH
Diffusion rapide
Diffusion lente
V
glycerol diffusion
>> v
ester diffusion
OH O
OH OH
OH
O
MeO ( )
n>10
O
MeO ( )
n>10
Esters
de
diglycerol
Cs
2
OCs
2
O
OH OH
OH OH OH
OH
OH OH
OH