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TUTORAT SANTE DE PSA CORPORATION DES ETUDIANTS EN MEDECINE DE PARIS 6 Concours Blanc Général 2e Semestre SAMEDI 5 MAI 2012 UE Spécifique d’Odontologie Correction 1. ACD 2. ABCDE 3. C 4. AD 5. ADE 6. CDE 7. ABE 8. BE 9. AC 10. BDE 11. ADE 12. AE Cette correction a été entièrement réalisée par le Tutorat Ni les professeurs ni la faculté ne pourront être tenus responsables de la validité des informations qu'elle contient, même en cas d'une éventuelle relecture par un professeur. 1 Question 1 : ACD A. VRAI : l’accepteur de Michaël présente deux insaturations conjuguées, donc la délocalisation de l’addition se propage sur 4 atomes, d’où le terme d’addition 1,4. B. FAUX, cf A C. VRAI : l’insaturation est située entre le carbone en alpha et le carbone en béta, ce qui donne un système conjugué avec la fonction carbonyle D. VRAI : le nucléophile attaque l’accepteur de Michaël E. FAUX Question 2 : ABCDE A. B. C. D. E. VRAI VRAI VRAI VRAI : la forme énol permet d’activer la nucléophilie du composé VRAI : et aussi il est en très faible quantité dans le milieu réactionnel Question 3 : C A. B. C. D. FAUX FAUX VRAI. FAUX : la molécule 3 n’est ni polyénique ni plane (cf conformation chaise du cyclohexane) E. FAUX. Question 4 : AD A. VRAI B. FAUX : le brome est plus nucléofuge que le chlore (cf au S1 : le pKa du couple HBr/Br- est plus faible) C. FAUX : cf B D. VRAI. E. FAUX : la pyridine est cyclique et comporte un seul azote Question 5 : ADE A. B. C. D. E. VRAI FAUX stabilisation du carbanion ! Le carbéniate est un carbanion FAUX : le carbanion est nucléophile VRAI : la réaction se produit en milieu aqueux VRAI : le produit obtenu après crotonisation est un accepteur de Michael Question 6 : CDE A. FAUX : le résidu R1 nucléophile agit sur le carbone n°1 et donne un alcool tertiaire B. FAUX : groupement donneur C. VRAI 2 D. VRAI : il y a ouverture de l’époxyde et la fonction alcool se retrouve sur le carbone qui n’a pas été attaqué E. VRAI : il y a attaque du résidu nucléophile de l’organomagnésien en même temps que le départ de l’oxygène lié au carbone attaqué Question 7 : ABE A. B. C. D. E. VRAI VRAI FAUX : SVI (sulfone) FAUX : cf C VRAI SII Question 8 : BE A. FAUX, elle est plus longue car l'atome de soufre est plus gros que l'atome d'oxygène et ses orbitales sont plus diffuses. B. VRAI : ceci découle du fait que la liaison S-H est plus longue (plus lâche en fait) que la liaision O-H C. FAUX, ils possèdent un caractère acide. D. FAUX, les thiols sont plus acides que les alcools correspondants, donc pKa plus faible pour les thiols E. VRAI Question 9 : AC A. B. C. D. E. VRAI FAUX VRAI FAUX, par oxydation. FAUX : plus facilement, grâce à l’hypervalence (orbitales d) du soufre Question 10 : BDE A. B. C. D. E. FAUX VRAI C'est le principe des thiols. Réaction d'attaque nucléophile plus violente FAUX VRAI VRAI Question 11 : ADE A. VRAI B. FAUX : le soufre d’un thiolester a une électronégativité plus faible (comme celle du carbone) donc présente un effet inductif attracteur moindre que l’oxygène dans d’un ester C. FAUX D. VRAI E. VRAI 3 Question 12 : AE A. B. C. D. E. VRAI FAUX ANDN FAUX ANDN FAUX VRAI. Addition 1-4 classique donc, par mésomérie, on peut voir un carbocation sur la A, qui va donc être l'électrophile, attaqué par le groupement thiol de B Un grand merci à l’équipe du Tutorat Santé de Paris 11 (TSP11), qui a réalisé et généreusement partagé ce sujet, relu et remis en page par l’équipe ATP. 4
