TP PSI STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES TP PSI I-Objectifs du T.P. I-Objectifs du T.P STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES TP PSI STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES I-Objectifs du T.P. I-Objectifs du T.P On cherche à réviser les notions vues en Sup dans le cours de chimie à propos ¤ de la structure des atomes ; ¤ de la structure des molécules ¤ de la structure des cristaux. TP PSI STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES I-Objectifs du T.P. I-Objectifs du T.P On cherche à réviser les notions vues en Sup dans le cours de chimie à propos ¤ de la structure des atomes ; ¤ de la structure des molécules ¤ de la structure des cristaux. Pour mieux visualiser les structures cristallines, on pourra utiliser le logiciel Cristal. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I I-Objectifs du T.P II-Exercice I TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Le cuivre est l’élément de numéro atomique Z = 29. Donner la configuration électronique attendue, d’après les règles de Klechkowski et de Hund et le principe d’exclusion de Pauli, de l’atome de cuivre dans son état fondamental. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Le cuivre est l’élément de numéro atomique Z = 29. Donner la configuration électronique attendue, d’après les règles de Klechkowski et de Hund et le principe d’exclusion de Pauli, de l’atome de cuivre dans son état fondamental. Avec Z = 29, la configuration électronique attendue d’après les règles de Klechkowsky et de Hundt est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d9. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I En fait, cet atome constitue une exception à la règle de Klechkowski : le niveau 4s n’est peuplé que d’un électron. Proposer une explication. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I En fait, cet atome constitue une exception à la règle de Klechkowski : le niveau 4s n’est peuplé que d’un électron. Proposer une explication. La configuration électronique réelle est 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1 ce qui assure le remplissage total de la sous-couche 3d : les sous-couches totalement remplies et celles à remplies à moitié ont une stabilité particulière. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Prévoir la configuration électronique des ions Cu+ et Cu2+ dans leur état fondamental. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Prévoir la configuration électronique des ions Cu+ et Cu2+ dans leur état fondamental. L’ion Cu+ correspond à la perte d’un électron. Le plus facile est celui de la souscouche 4s donc la configuration électronique de Cu+ est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s0 ; TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Prévoir la configuration électronique des ions Cu+ et Cu2+ dans leur état fondamental. L’ion Cu+ correspond à la perte d’un électron. Le plus facile est celui de la souscouche 4s donc la configuration électronique de Cu+ est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s0 ; Pour Cu2+, il y a un électron de moins, le plus facile à enlever est dans la sous-couche 3d donc la configuration électronique de Cu2+ est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9 4s0. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Les énergies de première et de seconde ionisation du cuivre sont respectivement 7,7 eV/at et 20,2 eV/at. Commenter l’écart entre ces valeurs. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Les énergies de première et de seconde ionisation du cuivre sont respectivement 7,7 eV/at et 20,2 eV/at. Commenter l’écart entre ces valeurs. L’énergie de deuxième ionisation est beaucoup plus forte (presque le triple) que celle de première ionisation car la nature de l’électron arraché change : on doit arracher un électron 3d d’énergie plus basse que l’électron 4s. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Le cuivre est-il un élément de transition ? Justifier la réponse. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Le cuivre est-il un élément de transition ? Justifier la réponse. Le cuivre est un élément de transition car un de ses ions (Cu2+) a une sous-couche d incomplète. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Le cuivre cristallise dans le système cubique à faces centrées. a) Combien une maille contient-elle d’atomes de cuivre ? TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Le cuivre cristallise dans le système cubique à faces centrées. a) Combien une maille contient-elle d’atomes de cuivre ? Le nombre d’atome appartenant à la maille est 8×1/8 + 6×1/2 = 4 atomes. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Le cuivre cristallise dans le système cubique à faces centrées. a) Combien une maille contient-elle d’atomes de cuivre ? b) En utilisant les valeurs du paramètre de maille acu = 361,5 pm et de la masse molaire atomique MCu = 63,5.10-3 kg.mol-1, déterminer la masse volumique de ce métal. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I Le cuivre cristallise dans le système cubique à faces centrées. a) Combien une maille contient-elle d’atomes de cuivre ? b) En utilisant les valeurs du paramètre de maille acu = 361,5 pm et de la masse molaire atomique MCu = 63,5.10-3 kg.mol-1, déterminer la masse volumique de ce métal. m 4M On a ρ = = . V N a3 A.N. ρ = 4.63,5.10 −3 ( 6,023.10 23 361,5.10 −12 ) 3 = 8,92×103 kg.m–3. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I I-Objectifs du T.P II-Exercice I III-Exercice II III-Exercice II TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Pour le titane, le nombre atomique est : Z = 22. Donner, sans la justifier, la configuration électronique du titane dans son état fondamental. À quelle famille appartient-il ? TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Pour le titane, le nombre atomique est : Z = 22. Donner, sans la justifier, la configuration électronique du titane dans son état fondamental. À quelle famille appartient-il ? Avec Z = 22, on obtient 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d2. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Pour le titane, le nombre atomique est : Z = 22. Donner, sans la justifier, la configuration électronique du titane dans son état fondamental. À quelle famille appartient-il ? Avec Z = 22, on obtient 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d2. L’orbitale 3d est incomplète donc le titane appartient à la famille des métaux de transition. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Quels degrés d’oxydation possède-t-il ? Quels sont les plus stables ? Justifier votre réponse. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Quels degrés d’oxydation possède-t-il ? Quels sont les plus stables ? Justifier votre réponse. On peut envisager le départ des deux électrons 4s, ce qui donne l’état +II, ou des électrons 3d et 4s, ce qui donne l’état +IV qui paraît plus stable car la structure obtenue est celle d’un gaz inerte. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Le Titane existe sous deux variétés allotropiques, le Tiα et le Tiβ . Rappeler ce qu'est une “variété allotropique”. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Le Titane existe sous deux variétés allotropiques, le Tiα et le Tiβ . Rappeler ce qu'est une “variété allotropique”. Certaines substances peuvent exister sous différents états solides et sous différentes formes cristallines, appelées formes allotropiques ; elles ont des propriétés physiques différentes bien qu’il s’agisse de la même substance. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Le Tiα , stable à température et pression ordinaires, cristallise dans le mode d'empilement hexagonal compact dont la maille est représentée ci-contre (les points jaunes et rouges sont des atomes de Tiα .) Connaissant la valeur d'un côté de l’hexagone de base, a = 0,295 nm déterminer la valeur de la hauteur de l'empilement, notée c. N.B. : les atomes mis en jeu sont considérés comme des sphères dures. A B c A b a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Le Tiα , stable à température et pression ordinaires, cristallise dans le mode d'empilement hexagonal compact dont la maille est représentée ci-contre (les points jaunes et rouges sont des atomes de Tiα .) Connaissant la valeur d'un côté de l’hexagone de base, a = 0,295 nm déterminer la valeur de la hauteur de l'empilement, notée c. N.B. : les atomes mis en jeu sont considérés comme des sphères dures. 2 2 2 a 3 a − = On a b = 3 3 2 A B c A b a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Le Tiα , stable à température et pression ordinaires, cristallise dans le mode d'empilement hexagonal compact dont la maille est représentée ci-contre (les points jaunes et rouges sont des atomes de Tiα .) Connaissant la valeur d'un côté de l’hexagone de base, a = 0,295 nm déterminer la valeur de la hauteur de l'empilement, notée c. N.B. : les atomes mis en jeu sont considérés comme des sphères dures. 2 2 2 a 3 a − = puis On a b = 3 3 2 2 A B c A b a c 2 2 2 = a − b = a − 3 2 2 a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Le Tiα , stable à température et pression ordinaires, cristallise dans le mode d'empilement hexagonal compact dont la maille est représentée ci-contre (les points jaunes et rouges sont des atomes de Tiα .) Connaissant la valeur d'un côté de l’hexagone de base, a = 0,295 nm déterminer la valeur de la hauteur de l'empilement, notée c. N.B. : les atomes mis en jeu sont considérés comme des sphères dures. 2 2 2 a 3 a − = puis On a b = 3 3 2 d’où c = 2a 2 3 2 A B c A b a c 2 2 2 = a − b = a − 3 2 .A.N. c = 2 . 0, 295 2 2 = 0,482 nm. 3 a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer le rayon de l'atome de Titane dans cette espèce cristallographique, puis la compacité C du système. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer le rayon de l'atome de Titane dans cette espèce cristallographique, puis la compacité C du système. On a r = a donc numériquement r = 0,1475 nm. 2 TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer le rayon de l'atome de Titane dans cette espèce cristallographique, puis la compacité C du système. a donc numériquement r = 0,1475 nm. 2 c a a 3 Le volume de la maille représentée est 12 × × × . 2 2 2 On a r = TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer le rayon de l'atome de Titane dans cette espèce cristallographique, puis la compacité C du système. a donc numériquement r = 0,1475 nm. 2 c a a 3 Le volume de la maille représentée est 12 × × × . 2 2 2 On a r = Or il y a 3 + 2×(1/2) + 12×(1/6) = 6 atomes appartenant en propre à cette maille. Le volume de chacun étant , la compacité est TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer le rayon de l'atome de Titane dans cette espèce cristallographique, puis la compacité C du système. a donc numériquement r = 0,1475 nm. 2 c a a 3 Le volume de la maille représentée est 12 × × × . 2 2 2 On a r = Or il y a 3 + 2×(1/2) + 12×(1/6) = 6 atomes appartenant en propre à cette maille. Le 4 a 4 volume de chacun étant πr 3 = π 3 2 3 3 TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer le rayon de l'atome de Titane dans cette espèce cristallographique, puis la compacité C du système. a donc numériquement r = 0,1475 nm. 2 c a a 3 Le volume de la maille représentée est 12 × × × . 2 2 2 On a r = Or il y a 3 + 2×(1/2) + 12×(1/6) = 6 atomes appartenant en propre à cette maille. Le 3 4 a 6× π 3 4 a 4 3 2 volume de chacun étant πr 3 = π , la compacité est C = 3 2 2a 2 a a 3 3 12 × . . 2 3 2 2 TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer le rayon de l'atome de Titane dans cette espèce cristallographique, puis la compacité C du système. a donc numériquement r = 0,1475 nm. 2 c a a 3 Le volume de la maille représentée est 12 × × × . 2 2 2 On a r = Or il y a 3 + 2×(1/2) + 12×(1/6) = 6 atomes appartenant en propre à cette maille. Le 3 4 a 6× π 3 4 a 4 3 2 volume de chacun étant πr 3 = π , la compacité est C = 3 2 2a 2 a a 3 3 12 × . . 2 3 2 2 = π 3 2 A.N. C = 0,740. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer aussi la masse volumique de Tia.. Commenter ce dernier résultat et justifier l’utilisation du titane dans l’aéronautique par exemple. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer aussi la masse volumique de Tia.. Commenter ce dernier résultat et justifier l’utilisation du titane dans l’aéronautique par exemple. La masse de chaque atome étant M ( Ti ) , la masse volumique du titane α sera NA TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer aussi la masse volumique de Tia.. Commenter ce dernier résultat et justifier l’utilisation du titane dans l’aéronautique par exemple. La masse de chaque atome étant M ( Ti ) , la masse volumique du titane α sera NA 6× µ ( Ti ) = M ( Ti ) NA 2a 2 a a 3 12 × . . 2 3 2 2 = 2× M ( Ti ) NA .a 3 TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer aussi la masse volumique de Tia.. Commenter ce dernier résultat et justifier l’utilisation du titane dans l’aéronautique par exemple. La masse de chaque atome étant M ( Ti ) , la masse volumique du titane α sera NA 6× µ ( Ti ) = M ( Ti ) NA 2a 2 a a 3 12 × . . 2 3 2 2 = 2× M ( Ti ) NA .a 3 47,90 ×10−3 . A.N. µ ( Ti ) = 2 × = 4,38× ×103 kg.m–3. 23 −9 3 6, 023 ×10 .(0, 295 × 10 ) TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II Calculer aussi la masse volumique de Tia.. Commenter ce dernier résultat et justifier l’utilisation du titane dans l’aéronautique par exemple. La masse de chaque atome étant M ( Ti ) , la masse volumique du titane α sera NA 6× µ ( Ti ) = M ( Ti ) NA 2a 2 a a 3 12 × . . 2 3 2 2 = 2× M ( Ti ) NA .a 3 47,90 ×10−3 . A.N. µ ( Ti ) = 2 × = 4,38× ×103 kg.m–3. 23 −9 3 6, 023 ×10 .(0, 295 × 10 ) La masse volumique du fer est de l’ordre de 7,8×103 kg.m–3, celle de l’aluminium 2,7×103 kg.m–3 donc le titane est un métal relativement peu dense, ce qui justifie son utilisation dans le domaine du transport. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I I-Objectifs du T.P II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III III-Exercice II IV-Exercice III TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III Le silicium issu de l’étape de réduction contient infiniment peu d’impuretés hormis celles qu’on a choisi de lui ajouter pour le doper “ n ” ou “ p ” (arsenic, bore, phosphore). Il n’est pas tenu compte de ces ajouts dans la suite. Un procédé de fusion-solidification très lente le transforme en lingots monocristallins. Ce silicium monocristallin est décrit par un système cubique à faces centrées dans lequel la moitié des sites tétraédriques contient un atome de silicium (structure type diamant). La figure présente une vue en perspective de la maille du silicium. Le paramètre de maille a (longueur de l’arête de la maille) est égal à 543,07 pm. Vue en perspective de la maille cubique du silicium. Les atomes noirs occupent les sommets de la maille, les atomes gris les centres des faces, les atomes blancs les lacunes tétraédriques, comme mentionné dans le texte. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III Dans ce matériau monocristallin, on tronçonne puis on polit “miroir” des tranches fines (diamètre 15 cm, épaisseur 0,5 mm) de deux types : ¤ Tranches [100] : surface des tranches contenant les atomes d’une des faces de la maille cristalline c.f c. du silicium, ¤ Tranches [ 1 1 1 ] : surface des tranches contenant les atomes de coordonnées (x = a, y = a, z = a) de la maille (a est le paramètre de la maille cubique). TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III En utilisant des cercles pour représenter les atomes de silicium, schématiser l’arrangement atomique à deux dimensions du plan atomique de la surface de chacune de ces tranches. Seuls les atomes dont les centres sont contenus dans le plan de surface seront représentés. On veillera à ce que ressorte expressément l’environnement d’un atome de silicium par ses plus proches voisins de ce plan. Calculer la distance entre les centres de deux atomes en contact. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III En utilisant des cercles pour représenter les atomes de silicium, schématiser l’arrangement atomique à deux dimensions du plan atomique de la surface de chacune de ces tranches. Seuls les atomes dont les centres sont contenus dans le plan de surface seront représentés. On veillera à ce que ressorte expressément l’environnement d’un atome de silicium par ses plus proches voisins de ce plan. Calculer la distance entre les centres de deux atomes en contact. Un plan [100] est dessiné ci-contre : d a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III En utilisant des cercles pour représenter les atomes de silicium, schématiser l’arrangement atomique à deux dimensions du plan atomique de la surface de chacune de ces tranches. Seuls les atomes dont les centres sont contenus dans le plan de surface seront représentés. On veillera à ce que ressorte expressément l’environnement d’un atome de silicium par ses plus proches voisins de ce plan. Calculer la distance entre les centres de deux atomes en contact. Un plan [100] est dessiné ci-contre : La distance entre 2 atomes plus proches voisins dans le plan [100] est d =a 2 . 2 d a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III En utilisant des cercles pour représenter les atomes de silicium, schématiser l’arrangement atomique à deux dimensions du plan atomique de la surface de chacune de ces tranches. Seuls les atomes dont les centres sont contenus dans le plan de surface seront représentés. On veillera à ce que ressorte expressément l’environnement d’un atome de silicium par ses plus proches voisins de ce plan. Calculer la distance entre les centres de deux atomes en contact. Un plan [100] est dessiné ci-contre : La distance entre 2 atomes plus proches voisins dans le plan [100] est d =a d a 2 . 2 Un plan [111] passe par trois sommets du cube et trois centres de faces contigües ; il est dessiné ci-contre : d a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III En utilisant des cercles pour représenter les atomes de silicium, schématiser l’arrangement atomique à deux dimensions du plan atomique de la surface de chacune de ces tranches. Seuls les atomes dont les centres sont contenus dans le plan de surface seront représentés. On veillera à ce que ressorte expressément l’environnement d’un atome de silicium par ses plus proches voisins de ce plan. Calculer la distance entre les centres de deux atomes en contact. d Un plan [100] est dessiné ci-contre : La distance entre 2 atomes plus proches voisins dans le plan [100] est d =a a 2 . 2 Un plan [111] passe par trois sommets du cube et trois centres de faces contigües ; il est dessiné ci-contre : 2 La distance entre deux atomes est encore d = a . d a 2 a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III Calculer la densité atomique (atomes Si×cm-2) de chacun de ces plans. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III Calculer la densité atomique (atomes Si×cm-2) de chacun de ces plans. Dans le plan [100], on a 1 + 4×(1/4) = 2 atomes pour une surface a2 d a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III Calculer la densité atomique (atomes Si×cm-2) de chacun de ces plans. Dans le plan [100], on a 1 + 4×(1/4) = 2 atomes pour une surface a2 soit numériquement une densité n100 = 2/(543,07.10-12)2 = 6,78× ×1018 atomes.m–2. d a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III Calculer la densité atomique (atomes Si×cm-2) de chacun de ces plans. Dans le plan [100], on a 1 + 4×(1/4) = 2 atomes pour une surface a2 soit numériquement une densité n100 = 2/(543,07.10-12)2 = 6,78× ×1018 atomes.m–2. Dans le plan [111], on a 3×(1/6) + 3×(1/2) = 2 atomes pour une 3 2 3× 2 surface a × a = a2 . 2 2 4 d a d a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III Calculer la densité atomique (atomes Si×cm-2) de chacun de ces plans. Dans le plan [100], on a 1 + 4×(1/4) = 2 atomes pour une surface a2 soit numériquement une densité n100 = 2/(543,07.10-12)2 = 6,78× ×1018 atomes.m–2. Dans le plan [111], on a 3×(1/6) + 3×(1/2) = 2 atomes pour une 3 2 3× 2 surface a × a = a2 . 2 2 4 soit numériquement une densité : n111 = 2/(543,07.10-12)2× 4 / 6 = 11,07× ×1018 atomes.m–2. d a d a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I I-Objectifs du T.P II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV III-Exercice II IV-Exercice III TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Le soufre est un élément chimique de la famille des chalcogènes, de symbole S et de numéro atomique 16. Donner la structure électronique de l’atome de soufre dans l’état fondamental. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Le soufre est un élément chimique de la famille des chalcogènes, de symbole S et de numéro atomique 16. Donner la structure électronique de l’atome de soufre dans l’état fondamental. Avec Z = 16, la structure électronique de l’atome de soufre dans son état fondamental est 1s22s22p63s23p4. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV On considère les espèces suivantes : SO3, SOCl2, SO42–, l’atome de soufre est l’atome central. On donne Z(O) = 8 et Z(Cl) = 17. Proposer une structure électronique de Lewis pour chacune de ces trois espèces. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV On considère les espèces suivantes : SO3, SOCl2, SO42–, l’atome de soufre est l’atome central. On donne Z(O) = 8 et Z(Cl) = 17. Proposer une structure électronique de Lewis pour chacune de ces trois espèces. Il y a 6 électrons de valence pour le soufre, que l’on peut représenter S TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV On considère les espèces suivantes : SO3, SOCl2, SO42–, l’atome de soufre est l’atome central. On donne Z(O) = 8 et Z(Cl) = 17. Proposer une structure électronique de Lewis pour chacune de ces trois espèces. Il y a 6 électrons de valence pour le soufre, que l’on peut représenter S La structure de O (Z = 8) est 1s22s22p4 et celle de Cl (Z = 17) 1s22s22p63s23p5. Leur schéma de Lewis est donc O et Cl TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV On considère les espèces suivantes : SO3, SOCl2, SO42–, l’atome de soufre est l’atome central. On donne Z(O) = 8 et Z(Cl) = 17. Proposer une structure électronique de Lewis pour chacune de ces trois espèces. Il y a 6 électrons de valence pour le soufre, que l’on peut représenter S La structure de O (Z = 8) est 1s22s22p4 et celle de Cl (Z = 17) 1s22s22p63s23p5. Leur schéma de Lewis est donc O et Cl La molécule a donc 24 électrons de valence, soit 12 doublets. SOCl2 en a 26, soit 13 doublets et SO42– en a 32 soit 16 doublets. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV On considère les espèces suivantes : SO3, SOCl2, SO42–, l’atome de soufre est l’atome central. On donne Z(O) = 8 et Z(Cl) = 17. Proposer une structure électronique de Lewis pour chacune de ces trois espèces. Il y a 6 électrons de valence pour le soufre, que l’on peut représenter S La structure de O (Z = 8) est 1s22s22p4 et celle de Cl (Z = 17) 1s22s22p63s23p5. Leur schéma de Lewis est donc O et Cl La molécule a donc 24 électrons de valence, soit 12 doublets. SOCl2 en a 26, soit 13 doublets et SO42– en a 32 soit 16 doublets. Les structures de Lewis envisageables pour les espèces proposées sont les suivantes : O Cl S O O O S Cl O O S O O TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Représenter leur géométrie d’après la méthode VSEPR. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Représenter leur géométrie d’après la méthode VSEPR. SO3 peut s’écrire AX3 : la molécule est plane est les angles entre les liaisons font 120° : O S O O TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Représenter leur géométrie d’après la méthode VSEPR. SO3 peut s’écrire AX3 : la molécule est plane est les angles entre les liaisons font 120° : O S O O SOCl2 peut s’écrire AX3E à cause du doublet libre sur S. La structure est pyramidale avec des angles voisins de 109° : S Cl O Cl TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Représenter leur géométrie d’après la méthode VSEPR. SO3 peut s’écrire AX3 : la molécule est plane est les angles entre les liaisons font 120° : O S O O SOCl2 peut s’écrire AX3E à cause du doublet libre sur S. La structure est pyramidale avec des angles voisins de 109° : S Cl O Cl SO42– peut d’écrire AX4. Elle est tétraédrique avec des angles de 109° : O S O O O TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Le principal minerai de zinc est le sulfure de zinc ZnS de type blende. La blende, appelée aussi sphalérite, est la variété allotropique du sulfure de zinc qui cristallise dans le système cubique. Dans le cristal de blende ZnS, les ions Zn2+ et S2– jouent des rôles symétriques. On peut ainsi décrire la maille de ce cristal comme constituée d’un réseau cubique à faces centrées d’ions S2– avec occupation de la moitié des sites tétraédriques par les ions Zn2+. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Dessiner la maille conventionnelle et donner la coordinence des ions Zn2+ et S2–. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Dessiner la maille conventionnelle et donner la coordinence des ions Zn2+ et S2–. La maille conventionnelle de la blende est la suivante : S2– Zn2+ a TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Dessiner la maille conventionnelle et donner la coordinence des ions Zn2+ et S2–. La maille conventionnelle de la blende est la suivante : S2– Zn2+ a Il y a 4 ions S2– plus proches voisins d’un ion Zn2+ et réciproquement. La coordinence des ions est donc [4, 4]. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Donner la formule littérale de la masse volumique r de la blende en fonction du paramètre a de la maille, de la constante d’Avogadro NA et des masses molaires du zinc M(Zn) et du soufre M(S). TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Donner la formule littérale de la masse volumique r de la blende en fonction du paramètre a de la maille, de la constante d’Avogadro NA et des masses molaires du zinc M(Zn) et du soufre M(S). 4 M ( Zn ) + M ( S ) ρ = On assimile les masses des ions à celles des atomes. On a alors N A a3 TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Calculer la plus petite distance entre les ions Zn2+ et S2- dans la structure blende en fonction du paramètre a de la maille. La comparer aux rayons ioniques donnés et interpréter ce résultat. TP PSI STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES I-Objectif II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Calculer la plus petite distance entre les ions Zn2+ et S2- dans la structure blende en fonction du paramètre a de la maille. La comparer aux rayons ioniques donnés et interpréter ce résultat. Les ions S2– et Zn2+ sont en contact le long de la diagonale d’un petit cube de côté a/2 soit rS + rZn 2− 2+ 1 a = 3 2 2 2 d’où rS + rZn = 2− 2+ a 3 . 4 TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Calculer la plus petite distance entre les ions Zn2+ et S2- dans la structure blende en fonction du paramètre a de la maille. La comparer aux rayons ioniques donnés et interpréter ce résultat. Les ions S2– et Zn2+ sont en contact le long de la diagonale d’un petit cube de côté 2 a 3 1 a . a/2 soit rS2− + rZn 2+ = 3 d’où rS2− + rZn 2+ = 4 2 2 (540) 3 A.N. rS2− + rZn 2+ = = 234 pm. 4 2 TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Calculer la plus petite distance entre les ions Zn2+ et S2- dans la structure blende en fonction du paramètre a de la maille. La comparer aux rayons ioniques donnés et interpréter ce résultat. Les ions S2– et Zn2+ sont en contact le long de la diagonale d’un petit cube de côté 2 a 3 1 a . a/2 soit rS2− + rZn 2+ = 3 d’où rS2− + rZn 2+ = 4 2 2 (540) 3 A.N. rS2− + rZn 2+ = = 234 pm. 4 2 Les rayons ioniques données dans l’énoncé conduisent à rS + rZn = 258 pm. 2− 2+ TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV Calculer la plus petite distance entre les ions Zn2+ et S2- dans la structure blende en fonction du paramètre a de la maille. La comparer aux rayons ioniques donnés et interpréter ce résultat. Les ions S2– et Zn2+ sont en contact le long de la diagonale d’un petit cube de côté 2 a 3 1 a . a/2 soit rS2− + rZn 2+ = 3 d’où rS2− + rZn 2+ = 4 2 2 (540) 3 A.N. rS2− + rZn 2+ = = 234 pm. 4 2 Les rayons ioniques données dans l’énoncé conduisent à rS + rZn = 258 pm. 2− 2+ Cette valeur est supérieure à celle trouvée ci-dessus. Le modèle purement ionique n’est pas correct et l’on peut supposer que, dans ce cristal, les liaisons sont légèrement covalente, ce qui diminue leur longueur. TP PSI I-Objectif STRUCTURES ATOMIQUES ET CRISTALLINES II-Exercice I III-Exercice II IV-Exercice III V-Exercice IV C’est tout pour aujourd’hui R & Q prod