28ème Edition des Olympiades Nationales de la chimie – Académie d’Aix-Marseille - Le 1er Février 2012 - ANNEXE - L’eau extraordinaire L’eau est partout, dans l’air, sur terre, sous terre, dans notre corps. Elle est indispensable à la vie. Mais d’où nous vient l’eau et qu’est-ce qui la rend si extraordinaire ? Les origines de l’eau : de l’espace à la Terre Le premier élément formé dans les minutes qui ont suivi le « big bang » fut l’hydrogène qui demeure l’élément le plus abondant dans l’univers. C’est ensuite au sein des étoiles où règnent des températures extrêmement élevées que se forment les principaux éléments chimiques. A plusieurs millions voire plusieurs centaines de millions de degrés, les réactions de fusion nucléaire vont conduire à la formation d’Hélium (42He), de carbone (126C), d’azote (147N), d’oxygène (168O) etc… A la fin de ce long processus, lorsque l’étoile explose, les éléments sont disséminés et c’est finalement dans l’espace où la température est très basse (2,7K en moyenne) que vont se former les molécules. La grande affinité des atomes d’hydrogène et d’oxygène explique la formation rapide de la molécule d’eau qui se trouve dans l’espace, à l’état gazeux ou solide (glace). L’eau nous vient donc des étoiles ! La présence d’eau liquide sur Terre Sur Terre, l’eau se trouve à l’état solide, gazeux, mais aussi liquide. Ce qui, pour l’instant, est considéré comme exceptionnel dans notre Univers où on ne la trouve que sous forme solide et gazeuse. La présence d’eau liquide sur la Terre s’explique par le fait que sa distance au Soleil conduit à des températures compatibles avec cet état. L’autre raison qui a permis de conserver l’eau sur terre est que notre planète a une masse suffisante pour générer une force de gravitation permettant de la retenir dans l’atmosphère.C’est donc grâce à notre atmosphère et aux températures qui règnent sur notre planète qu’on y retrouve l’eau dans tous ses états. Fig.1 Les états de l’eau Mais plus que les conditions atmosphériques (pression et température) offertes par la Terre, ce sont les propriétés physico-chimiques de l’eau elle-même qui sont considérées comme exceptionnelles. L’eau et ses propriétés physico-chimiques particulières La première observation surprenante concerne les températures de changement d’état de l’eau.En effet, sous la pression atmosphérique, si la température de passage de l’état solide à l’état liquide est de 0 °C. Cette température de fusion de la glace est anormalement élevée pour un corps de si faible masse molaire moléculaire (18 g.mol-1). Ainsi, dans les mêmes conditions de pression, le sulfure d’hydrogène H2S (34 g.mol-1) fond à -86 °C. On pourrait faire le même constat pour la température d’ébullition de l’eau. Page 1 sur 3 28ème Edition des Olympiades Nationales de la chimie – Académie d’Aix-Marseille - Le 1er Février 2012 - ANNEXE - Les figures 2 et 3 donnent les températures de changement d‘état à pression atmosphérique des petites molécules hydrogénés Fig.2 H2O H2S H2Se H2Te NH3 PH3 AsH3 SbH3 HF HCl HBr HI CH4 SiH4 GeH4 SnH4 Fig.3 Masses molaire (g.mol-1) 18,0 34,1 81,0 129,6 17,0 34,0 77,9 124,8 20,0 35,5 80,9 127,9 16,0 32,1 76,6 122,7 Une autre observation troublante concerne la densité de l’eau qui diminue en passant de l’état liquide à l’état solide. Propriété extrêmement rare qui explique que l’eau solide (glace) flotte à la surface de l’eau liquide ! Fig.5 L’eau largement utilisée pour le refroidissement des centrales nucléaires Fig.4 Iceberg à la dérive dans l'Antarctique L’eau présente de nombreuses autres propriétés étonnantes mais citons enfin sa chaleur massique (ou capacité thermique massique) qui est, après celle de l’ammoniac (NH3), la plus élevée des liquides avec 4,18 103J.kg-1.°C-1. Cette propriété lui donne une grande inertie thermique et explique la régulation qu’opèrent les océans sur nos climats. Ainsi, la température dans l’eau ne subit généralement pas de variations brusques comme cela peut se passer dans l’air. Voilà qui explique aussi que l’on ait si souvent recours à l’eau pour les systèmes de refroidissement ou pour maintenir une certaine température dans les procédés industriels et chimiques. Toutes ces « anomalies » peuvent être expliquées par la structure de l’eau (liquide ou solide) qui présente une très forte cohésion grâce à la présence de liaisons hydrogène. Les liaisons hydrogène sont des interactions de faible énergie (environ 30 kJ.mol-1) qui s’exercent entre un atome d’oxygène et un atome d’hydrogène éloigné, c’est-à-dire qui n’appartiennent pas à la même molécule.. Même si l’énergie de ces interactions est très faible devant l’énergie d’une liaison covalente O-H (de l’ordre de 400 kJ.mol-1) les liaisons hydrogène ont Page 2 sur 3 H H O O H Liaison covalente Liaison hydrogène Fig.6liaison hydrogène entre deux molécules d’eau H 28ème Edition des Olympiades Nationales de la chimie – Académie d’Aix-Marseille - Le 1er Février 2012 - ANNEXE - un influence considérable sur l’ensemble des propriétés de l’eau (cohésion de la matière et donc température de changement d’état, densité, mais aussi propriétés de solvatation etc…). Fig.7 Structure de l’eau liquide Fig.8 Structure de l’eau glace On voit sur les figures 7 et 8 qu’à l’état solide comme à l’état liquide les molécules d’eau présente une organisation microscopique gouvernée par les liaisons hydrogène (en pointillés). Les « liaisons hydrogène » correspondent à des interactions de nature électrostatique qui résultent de la polarisation de la liaison covalente oxygène hydrogène. En effet, la liaison oxygènehydrogène est polarisée, et cela a une autre conséquence importante sur la molécule d’eau, qui, du fait de sa géométrie coudée, présente un moment dipolaire important. Du fait de sa polarité, l’eau apparait comme un solvant idéal pour tous les solides ioniques. Elle peut aussi solubiliser des composés organiques lorsque ces derniers sont susceptibles de faire des liaisons hydrogène avec l’eau, ou lorsqu’ils présentent une partie polaire, voire même une partie chargée susceptible d’interagir favorablement avec l’eau. Ainsi, l’eau dissout efficacement les sels et permet de transporter des ions ou molécules hydrophile d’un endroit à un autre, comme des éléments nutritifs dans notre corps, dans les plantes, le sol… Solubilité de quelques composés dans l’eau (à 25°C) Chlorure de Sodium Chlorure de Calcium Saccharose Formule chimique NaCl CaCl2 C6H1206 Page 3 sur 3 Masse molaire g.mol-1 58,5 111,0 180,2 Solubilité g.L-1 357 750 700