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I. Position du problème
CHI305 – Chapitre 6
2ème et 3ème principes - Entropie S
II. 2ème et 3ème principes de la thermodynamique
III. Exemples de calcul de variation d’entropie
IV. Entropie standard de réaction DrS0
Cinétique et thermodynamique chimiques

I. Position du problème
Le 1er principe de la thermodynamique permet de quantifier les échanges
d’énergie lors d’une transformation (dont les réactions chimiques), mais
ne préjuge pas du fait que la transformation
Introduction de nouveaux concepts afin de prévoir le
d’une transformation.
Spontané = s’effectue sans action d’agent extérieur (pas nécessairement
rapide). Devrait minimiser une certaine énergie mais laquelle ???
Minimisation de H ? Pour que H ↘, il faut que DH < 0 donc que la
transformation soit exothermique.
Est-ce que toutes les transformations exothermiques sont
spontanées ?
Est-ce que toutes les transformations spontanées sont
exothermiques?

Exemple de la fusion de l’eau solide (glace) :
C’est une transformation endothermique.
A 2°C et sous 1 bar, la fusion de l’eau est spontanée.
La minimisation de H ne suffit pas pour définir la spontanéité.
En plus du caractère transfert thermique, il faut prendre en compte la
minimisation ou la maximisation de l’énergie due
La fonction d’état , va permettre d’évaluer l’état plus ou
moins ordonné d’un système.
Exemple de la solidification de l’eau liquide :
C’est une transformation exothermique.
A 1°C et sous 1 bar, la solidification n’est pas spontanée.

II. Deuxième et troisième principes de la
thermodynamique
II.1) 2ème principe de la thermodynamique
II.2) 3ème principe de la thermodynamique
II.3) Entropie standard molaire

II.1) 2ème principe de la thermodynamique
Il postule l’existence d’une fonction d’état non conservative, appelée
entropie et notée S, telle que pour une évolution infiniment petite :
Pour un système isolé, DS
Attention à l’unité : S est en