Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices Corps moléculaires et formule de Lewis 1 Quels sont les corps moléculaires dans la liste ci-dessous? CaCl2 I2 C2 H6 NaBr N2 Cu Réponse : Les corps moléculaires sont : I2, C2H6 et N2. Ils forment des liaisons covalentes. CaCl2 et NaBr sont des corps ioniques ou sels (liaisons ioniques) et Cu est un métal (les atomes de Cu sont liés par la liaison métallique). 2 Lesquels des corps de la question n° 1 conduisent-ils le courant électrique : a) à l'état solide ? b) à l'état liquide ? Réponses : a) A l'état solide, seul les métaux conduisent l'électricité, c'est-à-dire le Cu. b) A l'état liquide, les métaux et les sels conduisent l'électricité, c'est-à-dire CaCl2, NaBr et Cu. 3 La neige carbonique (ou dioxyde de carbone) se sublime à – 79 °C. a) Les forces qui maintiennent ensemble les constituants du réseau cristallin du dioxyde de carbone sont-elles fortes ou faibles ? b) Le dioxyde de carbone est-il un composé ionique ou un composé moléculaire ? Réponses : a) Elles sont faibles puisque le CO2 se sublime à une température très froide. b) C'est un composé moléculaire : O=C=O. 4 Quel est le composé ayant la température de fusion la plus élevée : NH3 ou NaCI ? Réponse : Il s'agit de NaCl. Les forces électrostatiques entre Na+ et Cl- sont beaucoup plus grande que les forces réticulaires dans NH3 qui est une molécule non-chargée. Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 5 On donne deux formules chimiques: NaH et HCI. Que pouvez-vous prévoir en ce qui concerne : - le type de liaison chimique rencontré dans ces deux corps? - leurs températures de fusion? - la conductibilité électrique de ces deux corps à l'état liquide? Réponses : Le type de liaison chimique est ionique pour NaH (un métal et un non-métal) avec Na+ et H–. Par contre, le type de liaison est covalent pour HCl (deux non-métaux). La température de fusion de NaH sera ainsi plus élevée, car il y a une attraction électrostatique entre Na+ et H– beaucoup plus grande que les forces réticulaires de HCl. Les points de fusion respectifs de NaH et HCl sont de 800 °C et de – 114,8 °C. NaH liquide conduit l'électricité comme tous les sels. Par contre, HCl est une molécule covalente, donc ne conduit pas l'électricité. 6 Dessinez les formules de Lewis des molécules ci-dessous, en précisant la forme de chacune des molécules et en indiquant la valeur approximative des angles entre les liaisons. a) PCl3 b) H2S c) C2H2 d) SiF4 e) CCI4 f) NF3 g) CS2 h) COCl2 i) CH2O Réponses : Cl P Cl a) P Cl Cl Cl Cl α α = 109,5° (L'angle entre les liaisons Cl–P de 109,5° est en fait comprimé par la paire libre du phosphore : l'angle α réel est de 107°). H b) H S α H α = 109,5° S H (L'angle entre les deux liaisons H–S de 120° est en fait comprimé par les deux paires libres du soufre : l'angle α réel est de 105°). α c) H C C α α = 180° H H C C H -2- Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices F d) F F Si F Si F F e) Cl Cl C Cl C Cl Cl F F α Cl α = 109,5° F N α F N f) F F α = 109,5° Cl Cl F α = 109,5° F α α g) S C S S C O O C Cl Cl α O β β i) C α = β = 120° C Cl O H β β h) Cl α = 180° S α = β = 120° C H H H α Les règles de Gillespie (modèle VSEPR) 7 Donner la formule d'une molécule de forme tétraédrique Réponse : H CH4 H C H H H C H H H -3- Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 8 Dessiner la formule de Lewis et donner la géométrie des molécules suivantes : a) NCI3 b) HF c) CHCI3 Réponses : Cl N Cl N a) Cl α Cl b) H F H c) Cl Cl Cl C α = 107,1° Pyramidale à base triangulaire pas d’angle ! Linéaire α = 109,5° Tétraédrique H Cl C Cl Cl Cl Cl α 9 Donner la formule et la géométrie d'une molécule de type AX2E2 selon Gillespie et qui possède un atome de soufre. Réponse : Il faut donc une molécule avec un atome central possédant deux électrons célibataires et deux paires libres. C'est le cas du soufre. Le sulfure d'hydrogène est bien de type AX2E2 : H α α = 109,5° H S H S H 10 En quoi NaH et HCI se différencient-ils ? Réponse : NaH est un composé ionique avec Na+ et H– (il y a eu un échange d'un électron), tandis que HCl est moléculaire (mise en commun de deux électrons). 11 Donner la formule de Lewis et la géométrie d'une molécule de méthanal (CH2O). Réponse : O O α α α = 120° C C H α Le méthanal est une molécule plane. H H H -4- Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 12 Donner la formule de Lewis et la géométrie d'une molécule de gaz carbonique (CO2). Réponse : α O C O O C O α = 180° Le gaz carbonique est une molécule linéaire. 13 Dessiner la formule de Lewis et donner la géométrie des molécules suivantes : a) C2H6 (éthane) b) C2H4 (éthène ou éthylène) c) C2H2 (éthyne ou acétylène) Réponses : a) H H H H C C H H C C H H H C H C C C α = 120° C α H H H H H C H H H H α = 109,5° C α H b) c) H H C H H α = 180° α 14 Dessiner 2 molécules différentes de formule C2H2F2. Réponse : En éliminant toutes les possibilités qui sont identiques entre-elles, on trouve deux molécules différentes : F F H F C C C C H H F H Deux molécules différentes dont la formule brute est identique sont appelées des isomères. -5- Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 15 Dessiner la formule de Lewis d'une molécule C3H6, puis indiquer en les encerclant tous les atomes qui se trouvent dans un même plan. Réponse : H H H C C C H H H C H C H H C H H H Le carbone entouré de 4 systèmes est tétraédrique et les deux autres carbones, entouré chacun de 3 systèmes, sont planaires avec des angles de 120°. 16 Lesquels des molécules et ions ci-dessous possèdent des angles de 90° ? a) TeF6 d) HgCl2 b) ZnCl42e) GaI3 c) AsBr5 Réponses : Les molécules et ions possédant un ou plusieurs angles de 90° sont : TeF6 et AsBr5. Explications : a) En additionnant les électrons de valence (6 e– par Te et 7 e– par F), on obtient : 48 e–. Donc, il faudra dessiner 24 paires dans cette molécule : F F F Te F L’atome Te est AX6. F F La molécule est octaédrique, donc ne possède que des angles de 90° : F F F Te F F F b) En additionnant les électrons de valence (2 e– par Zn, 7 e– par Cl et 2 e– pour la charge du ion complexe), on obtient : 32 e–. Donc, il faudra dessiner 16 paires dans cet ion : 2Cl Cl Zn Cl L’atome Zn est AX4. Cl -6- Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices L’ion est tétraédrique, donc ne possède que des angles de 109,5° : 2Cl Zn Cl Cl Cl c) En additionnant les électrons de valence (5 e– par As et 7 e– par Br), on obtient : 40 e–. Donc, il faudra dessiner 20 paires dans cette molécule : Br Br Br As L’atome As est AX5. Br Br La molécule est bipyramidale à base triangulaire, donc possède 6 angles à 90° (en dessus du plan et, par symétrie, en dessous du plan) : Br Br As Br Br Br d) En additionnant les électrons de valence (2 e– par Hg et 7 e– par Cl), on obtient : 16 e–. Donc, il faudra dessiner 8 paires dans cette molécule : Cl Hg Cl L’atome Hg est AX2. La molécule est linéaire et ne possède donc qu’un angle de 180° : Cl Hg Cl e) En additionnant les électrons de valence (3 e– par Ga et 7 e– par I), on obtient : 24 e–. Donc, il faudra dessiner 12 paires dans cette molécule : I I L’atome Ga est AX3. Ga I La molécule est planaire et ne possède donc que des angles de 120°. 17 Lesquels des molécules et ions ci-dessous possèdent des angles de 120° ? a) HgCl42d) InCl3 b) SbBr6 e) GeCl4 c) SbCl5 -7- Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices Réponses : Les molécules et ions possédant un ou plusieurs angles de 120° sont : SbCl5 et InCl3. Explications : a) En additionnant les électrons de valence (2 e– par Hg, 7 e– par Cl et 2 e– pour la charge du ion), on obtient : 32 e–. Donc, il faudra dessiner 16 paires dans cet ion : 2Cl Cl Hg Cl L’atome Hg est AX4. Cl L’ion est tétraédrique, donc ne possède que des angles de 109,5° : 2Cl Hg Cl Cl Cl b) En additionnant les électrons de valence (5 e– par Sb, 7 e– par Cl et 1 e– pour la charge du ion complexe), on obtient : 48 e–. Donc, il faudra dessiner 24 paires dans cet ion : – Br Br Br Sb L’atome Sb est AX6. Br Br Br L’ion est octaédrique, donc ne possède que des angles de 90° : – Br Br Sb Br Br Br Br c) En additionnant les électrons de valence (5 e– par Sb et 7 e– par Cl), on obtient : 40 e–. Donc, il faudra dessiner 20 paires dans cette molécule : Cl Cl Cl Sb Cl L’atome Sb est AX5. Cl -8- Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices La molécule est bipyramidale à base triangulaire, donc possède 3 angles à 120° (dans le plan contenant 3 chlores et l’atome d’antimoine) : Cl Cl Cl Sb Cl Cl d) En additionnant les électrons de valence (3 e– par In et 7 e– par Cl), on obtient : 24 e–. Donc, il faudra dessiner 12 paires dans cette molécule : Cl Cl L’atome In est AX3. In Cl La molécule est planaire et ne possède donc que des angles de 120°. Cl Cl In Cl e) En additionnant les électrons de valence (4 e– par Ge et 7 e– par Cl), on obtient : 32 e–. Donc, il faudra dessiner 16 paires dans cette molécule : Cl Cl Ge Cl L’atome Ge est AX4. Cl La molécule est tétraédrique et ne possède donc que des angles de 109,5° : Cl Ge Cl Cl Cl 18 Parmi les molécules ci-dessous, trouver lesquelles sont linéaires et lesquelles sont coudées : a) CdI2 d) OF2 b) SnBr2 e) TeCl2 c) KrF2 Réponses : Les molécules linéaires sont : CdI2, KrF2. Les molécules coudées sont : SnBr2, OF2, TeCl2. -9- Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices Explications : a) En additionnant les électrons de valence (2 e– par Cd et 7 e– par I), on obtient : 16 e–. Donc, il faudra dessiner 8 paires dans cette molécule : I Cd I L’atome Cd est AX2. La molécule est donc linéaire. b) En additionnant les électrons de valence (4 e– par Sn et 7 e– par Br), on obtient : 18 e–. Donc, il faudra dessiner 9 paires dans cette molécule : Br Sn Br L’atome Sn est AX2E. La molécule est donc coudée, avec un angle de 120°. c) En additionnant les électrons de valence (8 e– par Kr et 7 e– par F), on obtient : 22 e–. Donc, il faudra dessiner 11 paires dans cette molécule : F Kr F L’atome Kr est AX2E3. La molécule est donc linéaire. d) En additionnant les électrons de valence (6 e– par O et 7 e– par F), on obtient : 20 e–. Donc, il faudra dessiner 10 paires dans cette molécule : F O F L’atome O est AX2E2. La molécule est donc coudée, avec un angle de 109,5°. e) En additionnant les électrons de valence (6 e– par Te et 7 e– par Cl), on obtient : 20 e–. Donc, il faudra dessiner 10 paires dans cette molécule : Cl Te Cl L’atome Ge est AX2E2. La molécule est donc coudée, avec un angle de 109,5°. 19 Parmi les molécules et ions ci-dessous, trouvez lesquelles sont tétraédriques : a) XeF4 d) SeF4 b) CdCl42e) TiCl4 c) SiH4 Réponses : Les molécules ou ions complexes tétraédriques sont : CdCl42–, SiH4 et TiCl4. - 10 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices Explications : a) En additionnant les électrons de valence (8 e– par Xe et 7 e– par F), on obtient : 36 e–. Donc, il faudra dessiner 18 paires dans cette molécule : F F Xe F L’atome Xe est AX4E2. La molécule est donc planaire carrée. F b) En additionnant les électrons de valence (2 e– par Cd, 7 e– par Cl et 2 e– pour la charge du ion), on obtient : 32 e–. Donc, il faudra dessiner 16 paires dans cet ion : 2- Cl Cl Cd Cl L’atome Cd est AX4. L’ion est donc tétraédrique. Cl c) En additionnant les électrons de valence (4 e– par Si et 1 e– par H), on obtient : 8 e–. Donc, il faudra dessiner 4 paires dans cette molécule : H H Si L’atome Si est AX4. La molécule est donc tétraédrique. H H d) En additionnant les électrons de valence (6 e– par Se et 7 e– par F), on obtient : 34 e–. Donc, il faudra dessiner 17 paires dans cette molécule : F F Se F L’atome Se est AX4E. La molécule est donc disphénoïde. F e) En additionnant les électrons de valence (4 e– par Ti et 7 e– par Cl), on obtient : 32 e–. Donc, il faudra dessiner 16 paires dans cette molécule : Cl Cl Ti Cl L’atome Ti est AX4. La molécule est donc tétraédrique. Cl - 11 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 20 Parmi les molécules ci-dessous, trouvez lesquelles sont bipyramidales trigonales : a) BrF5 c) PF5 b) SbCl5 d) IF5 Réponses : Les molécules bipyramidales trigonales sont : SbCl5 et PF5. Explications : a) En additionnant les électrons de valence (7 e– par Br et 7 e– par F), on obtient : 42 e–. Donc, il faudra dessiner 21 paires dans cette molécule : F F F Br L’atome Br est AX5E. La molécule est donc pyramidale carrée. F F b) En additionnant les électrons de valence (5 e– par Sb et 7 e– par Cl), on obtient : 40 e–. Donc, il faudra dessiner 20 paires dans cette molécule : Cl Cl Cl L’atome Sb est AX5. La molécule est bipyramidale trigonale. Sb Cl Cl c) En additionnant les électrons de valence (5 e– par P et 7 e– par F), on obtient : 40 e–. Donc, il faudra dessiner 20 paires dans cette molécule : F F F P F L’atome P est AX5. La molécule est bipyramidale trigonale. F d) En additionnant les électrons de valence (7 e– par I et 7 e– par F), on obtient : 42 e–. Donc, il faudra dessiner 21 paires dans cette molécule : F F F I L’atome I est AX5E. La molécule est donc pyramidale carrée. F F - 12 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 21 Quelle géométrie (tétraédrique, bascule ou plan carré) décrit la forme de chacune des molécules ci-dessous : a) SF4 d) GeCl4 b) KrF4 e) TeCl4 c) CF4 Réponses : a) En additionnant les électrons de valence (6 e– par S et 7 e– par F), on obtient : 34 e–. Donc, il faudra dessiner 17 paires dans cette molécule : F F S F F F S L’atome S est AX4E : la molécule est disphénoïde. F F F b) En additionnant les électrons de valence (8 e– par Kr et 7 e– par F), on obtient : 36 e–. Donc, il faudra dessiner 18 paires dans cette molécule : F F Kr F L’atome Kr est AX4E2 : la molécule est planaire carrée. F F Kr F F F c) En additionnant les électrons de valence (4 e– par C et 7 e– par F), on obtient : 32 e–. Donc, il faudra dessiner 16 paires dans cette molécule : F F C F F L’atome C est AX4 : la molécule est tétraédrique. C F F F F d) En additionnant les électrons de valence (4 e– par Ge et 7 e– par Cl), on obtient : 32 e–. Donc, il faudra dessiner 16 paires dans cette molécule : Cl Cl Ge Cl Cl L’atome S est AX4 : la molécule est tétraédrique. Ge Cl Cl - 13 - Cl Cl Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices e) En additionnant les électrons de valence (6 e– par Te et 7 e– par F), on obtient : 34 e–. Donc, il faudra dessiner 17 paires dans cette molécule : Cl Cl Cl Te Cl L’atome Te est AX4E : la molécule est disphénoïde. Te Cl Cl Cl Cl 22 Parmi les molécules et ions ci-dessous, trouvez lesquelles ont un angle de 90°, 109,5° ou 120° : a) TeF6 c) ICl4b) SbCl5 d) InBr3 Réponses : Les molécules et ions avec un angle de 90° sont : TeF6, SbCl5. ICl4– Il n’y a aucune molécule ou ion avec un angle de 109,5° ! La molécule avec un angle de 120° est : SbCl5 Explications : a) En additionnant les électrons de valence (6 e– par Te et 7 e– par F), on obtient : 48 e–. Donc, il faudra dessiner 24 paires dans cette molécule : F F F Te F L’atome Te est AX6, donc que des angles de 90°. F F b) En additionnant les électrons de valence (5 e– par Sb et 7 e– par Cl), on obtient : 40 e–. Donc, il faudra dessiner 20 paires dans cette molécule : Cl Cl Cl L’atome Sb est AX5, donc 3 angles de 120° et 6 angles de 90°. Sb Cl Cl c) En additionnant les électrons de valence (5 e– par I, 7 e– par Cl et 1 e– pour la charge), on obtient : 36 e–. Donc, il faudra dessiner 18 paires dans cet ion : – Cl Cl I Cl L’atome I est AX4E2, donc avec 4 angles de 90°. Cl - 14 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices d) En additionnant les électrons de valence (3 e– par In et 7 e– par Br), on obtient : 24 e–. Donc, il faudra dessiner 12 paires dans cette molécule : Br Br L’atome In est AX3, donc avec 3 angles de 120°. In Br 23 Parmi les molécules et ions ci-dessous, trouvez lesquelles ont un angle de 90°, 109,5° ou 120° : a) SiH4 c) BrF4b) SbF6 d) AsCl4+ Réponses : Les ions avec un angle de 90° sont : SbF6–, BrF4–. Les molécules ou ions avec un angle de 109,5° sont : SiH4, AsCl4+. Il n’y a pas de molécules ou d’ion avec un angle de 120° ! Explications : a) En additionnant les électrons de valence (4 e– par Si et 1 e– par H), on obtient : 8 e–. Donc, il faudra dessiner 4 paires dans cette molécule : H H Si L’atome Si est AX4, donc que des angles de 109,5°. H H b) En additionnant les électrons de valence (5 e– par Sb, 7 e– par F et 1 e– pour la charge), on obtient : 48 e–. Donc, il faudra dessiner 24 paires dans cet ion : – F F F L’atome Sb est AX5, donc que des angles de 90°. Sb F F F c) En additionnant les électrons de valence (7 e– par Br, 7 e– par F et 1 e– pour la charge), on obtient : 36 e–. Donc, il faudra dessiner 18 paires dans cet ion : – F F Br F L’atome Br est AX4E2, donc avec 4 angles de 90°. F - 15 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices d) En additionnant les électrons de valence (5 e– par As, 7 e– par Cl et 1 e– en moins pour la charge), on obtient : 32 e–. Donc, il faudra dessiner 16 paires dans cet ion : + Cl Cl As L’atome As est AX4, donc que des angles de 109,5°. Cl Cl 24 Le modèle VSEPR permet de façon très fiable de prédire la géométrie des molécules et des ions. Prédisez la forme des composés interhalogénés ci-dessous : IF IF3 IF5 BrF BrF3 BrF5 ClF ClF3 ClF5 ICl BrCl IBr Réponses : Les composés interhalogénés avec seulement deux atomes sont forcément linéaires. Les composés interhalogénés avec 4 atomes sont tous de type AX3E2, en forme de T. Exemple : F F F I F F I F Et pour terminer, les composés interhalogénés avec 6 atomes sont tous de type AX5E, pyramidale carrée. Exemple : F F F Br F F F F Br F F F 25 Donnez un exemple pour chaque cas ci-dessous : a) Une molécule coudée. b) Un ion coudé. c) Un ion tétraédrique. - 16 - d) Une molécule octaédrique. e) Un ion pyramidal trigonal. Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices Réponses : a) H2O : H O H O b) NO2– : – N O – Cl c) ICl4– : I Cl Cl Cl F d) TeF6 : F Te F F F F O + e) H3O : H + H H 26 Dessinez la formule de Lewis pour chacune des molécules ci-dessous. Utilisez le modèle VSEPR pour prédire la forme de la molécule. a) SOCl2 d) ClO3F b) SO2Cl2 e) POCl3 c) ClO2F Réponses : O a) S est AX3E, donc pyramidal trigonal : Cl S Cl S O O b) O S O Cl S est AX4, donc tétraédrique : O c) Cl est AX3E, donc pyramidal trigonal : Cl S O Cl O Cl Cl F - 17 - O O Cl Cl Cl F Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices O d) O Cl O Cl est AX4, donc tétraédrique : O Cl O F O e) Cl O F O P P est AX4, donc tétraédrique : Cl P Cl Cl Cl Cl 27 Dessinez la formule de Lewis pour chacune des molécules et ions ci-dessous. Utilisez le modèle VSEPR pour prédire leur forme. a) CCl2O d) NO2Cl b) NSF3 e) PSCl3 c) N3 Réponses : O O C a) Cl C est AX3, donc trigonal planaire : Cl C Cl N b) F S N S est AX4, donc tétraédrique : F – I I S F F c) I Le I central est AX2E3, donc linéaire : N est AX3, donc trigonal planaire : Cl O Cl P I I N S e) F O N O F – I O d) Cl Cl S Cl P est AX4, donc tétraédrique : P Cl Cl - 18 - Cl Cl Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 28 Dessinez la formule de Lewis pour chacune des molécules et ions ci-dessous. Utilisez le modèle VSEPR pour prédire leur forme. a) BrO2d) IO4b) SiO2 e) PO3I2c) SO3Cl Réponses : a) O Br – Br est AX2E2, donc coudé : O O O b) O Si O S Si est AX2, donc linéaire. O – O c) S est AX4, donc tétraédrique : Cl I P – O I est AX4, donc tétraédrique : O I O 2- O O Cl O – O e) S O O O – O O d) – Br I O O 2- O P est AX4, donc tétraédrique : P O O I O 29 Comparez les formes géométriques des ions oxysulfures suivants : a) le ion hyposulfite SO22b) le ion sulfite SO32c) le ion sulfate SO42Réponses : Le soufre se trouve chaque fois dans une structure avec 4 paires (liantes ou non) autour de lui. Donc, les 3 ions sont à l’intérieur d’un tétraèdre. L’hyposulfite a un S de type AX2E2, le sulfite un S de type AX3E et le sulfate un S de type AX4. On peut donc dessiner les 3 structures suivantes (voir page 20). - 19 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 2- O 2- O O S O O S 2S O O S O O sulfate 2- O S O sulfite hyposulfite 2- O O O 2- O S O O O Les forces intermoléculaires 30 Qu'est-ce que l'électronégativité d'un élément ? Réponse : L'électronégativité (EN) est un nombre qui indique avec quelle force un cœur d'atome attire les électrons périphériques de liaison (électrons de valence). Les valeurs EN se trouvent en bas à droite de la classification périodique. On constate que l'EN croît de gauche à droite dans une période, par exemple de Li avec 1,0 à F avec 4,0. Cela provient du fait que les charges des cœurs atomiques augmentent (de +1e à +7e), d'où leur capacité croissante d'attirer les électrons périphériques. Dans les groupes principaux, l'EN diminue de haut en bas bien que la charge du cœur reste la même. Cela provient du fait que les cœurs d'atomes grossissent et que, par conséquent, la densité superficielle de charge (charge par unité de surface) diminue. Les électrons de valence sont donc moins fortement retenus. Les atomes métalliques ont une faible EN, les atomes non métalliques en ont une forte. C'est pourquoi les métaux donnent facilement leurs électrons de valence, tandis que les non-métaux prennent des électrons supplémentaires (règle des gaz rares). 31 Que signifient les symboles δ+ et δ– ? Réponse : On symbolise les charges partielles positives et négatives créées dans la molécule par δ+ et δ– lors de la polarisation d'une ou plusieurs liaisons. 32 Lesquelles des liaisons ci-dessous sont polarisées ? N-H Cl-Cl H-CI Réponse : - 20 - C-F Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices N-H, H-Cl et C-F sont polarisées car les électronégativités des deux atomes de la liaison ne sont pas identiques. 33 Lesquelles des molécules ci-dessous sont des dipôles permanents ? H2 HF CO2 H2 S NH3 CH4 BF3 Réponse : H2 : ΔEN = 0, donc n'est pas polaire. HF : ΔEN = 1,8 (plus grand que 1,7). Nous sommes en présence d'une liaison ionique. On ne parle pas de dipôle dans ce cas-là. Mais en fait, HF a un comportement inhabituel : il se comporte comme un corps covalent lorsqu'il est sous forme gazeuse et comme un corps ionique lorsqu'il est dissous dans l'eau. CO2 : ΔEN = 0,89. Chaque liaison C=O est polaire. Mais l'addition vectorielle s'annule car la molécule CO2 est linéaire, donc elle n'est pas polaire. H2S : ΔEN = 0,38 plus petit que 0,4. Selon notre critère, les liaisons H–S ne sont pas polaires, donc la molécule ne l'est pas non plus. En fait, comme on est très proche de la limite de 0,4 fixée arbitrairement, les liaisons H–S sont en fait encore polaires, mais avec un moment de dipôle très faible. Et comme l'addition vectorielle n'est pas nulle, H2S est donc faiblement polaire. NH3 : ΔEN = 0,84. Les liaisons sont polaires et l'addition vectorielle ne s'annule pas : 3δ− N H δ+ 3δH H δ+ δ+ 3δ+ La molécule NH3 est donc polaire. CH4 : ΔEN = 0,35 (plus petit que 0,4). Les liaisons ne sont pas polaires, donc la molécule ne l'est pas non plus. BF3 : ΔEN = 1,94 (plus grand que 1,7). Il s'agit d'un composé ionique. 34 Quelles liaisons sont rompues lors de l'ébullition d'un liquide moléculaire ? Réponse : Les liaisons intermoléculaires, qu'on appelle force de cohésion. Il s'agit de liaisons dipôledipôle. Les liaisons intramoléculaires ne sont pas rompues. - 21 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 35 Quelles grandeurs physiques nous donnent une mesure indicative de la cohésion d'un liquide ? Réponse : La température de fusion et la température d'ébullition. 36 CHCI3 est un liquide dans les conditions usuelles. Quelle(s) liaison(s) assure la cohésion des molécules ? Quelle(s) liaison(s) assurent la cohésion du liquide ? Réponses : La cohésion des molécules est assurée par des liaisons covalentes. La cohésion du liquide est assurée par des liaisons dipôle-dipôle. 37 Comparez la température d'ébullition de CH4 à celle de NH3. Réponse : La température d'ébullition de CH4 doit être plus faible que NH3, car elle ne possède pas de dipôle permanent. Les forces de cohésion sont donc assurées par des forces de van der Waals, contrairement à NH3 qui est polaire et qui forme des ponts-H. Les forces de cohésion créées par des dipôles permanents sont plus grandes. Confirmation : PE de CH4 = – 162 °C ; PE de NH3 = – 33,4 °C. 38 Une molécule polaire est caractérisée par son "moment dipolaire". Attribuez aux deux molécules ci-dessous leurs moments de dipôle : Molécules : HF et HI. Moments dipolaires : 0,38 et 1,9 Debye. Réponse : L'électronégativité du fluor (4,0) est plus grande que celle du iode (2,66), donc les charges partielles seront plus importantes pour HF que pour HI. La molécule avec des charges partielles plus grandes possède un moment dipolaire plus grand. Donc, HF a un moment de 1,9 Debye et HI de 0,38 Debye. 39 Que vaut le moment dipolaire de CCI4 ? Réponse : 0 Debye. La molécule de CCl4 est tétraédrique et parfaitement symétrique, donc l'addition vectorielle des polarisations de chaque liaison s'annule. - 22 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 40 On considère les deux molécules SiH4 et HCl : a) Laquelle fait-elle des liaisons dipôle-dipôle ? b) Laquelle a-t elle la température d'ébullition la plus élevée ? Réponse : a) HCl. En effet, SiH4 est tétraédrique et parfaitement symétrique, donc l'addition vectorielle des polarisations de chaque liaison s'annule. b) HCl également, car cette molécule possède un moment dipolaire donc fait des liaisons dipôle-dipôle. Confirmation : PE de SiH4 = – 111,8 °C ; PE de HCl = – 84,9 °C. 41 Dessiner la formule de Lewis pour chacune des molécules ci-dessous. Utiliser le modèle VSEPR pour prédire la forme de la molécule. Indiquer lesquelles possède un moment de dipôle. a) HgCl2 d) Cl2O b) AsF5 e) GaCl3 c) SCl2 Réponses : a) Cl Hg Cl La différence d’électronégativité entre Cl et Hg est ΔEN = 3,16 – 1,9 = 1,26. Les deux liaisons sont donc polaires. Hg est de type AX2, donc la molécule est linéaire. Ainsi, les deux vecteurs donnent une résultante nulle. HgCl2 est apolaire. F F b) F As F F La différence d’électronégativité entre As et F est ΔEN = 3,98 – 2,18 = 1,8. Les cinq liaisons sont ioniques. On devrait avoir As5+ + 5 F–. Mais lorsque ce composé est pur, il se comporte comme une molécule avec 5 liaisons covalentes polaires. As est de type AX5, donc on a une molécule bipyramidale trigonale. La somme des vecteurs, due à la symétrie de la molécule, donne une résultante nulle. AsF5 n’est pas polaire. Cl S c) Cl La différence d’électronégativité entre Cl et S est ΔEN = 3,16 – 2,58 = 0,58. Les deux liaisons sont donc polaires. - 23 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices S est de type AX2E2, donc la molécule est coudée. Ainsi, la somme des deux vecteurs donne une résultante non-nulle. SCl2 est polaire. Cl O d) Cl La différence d’électronégativité entre O et Cl est ΔEN = 3,44 – 3,16 = 0,28. Les deux liaisons sont donc apolaires. O est de type AX2E2, donc la molécule est coudée. Mais les liaisons étant apolaire, OCl2 est également apolaire. Cl e) Cl Ga Cl La différence d’électronégativité entre Cl et Ga est ΔEN = 3,16 – 1,81 = 1,35. Les trois liaisons sont donc polaires. Mais Ga est de type AX3 (comme le bore, le gallium ne respecte pas la règle de l’octet), donc la molécule est trigonale planaire. Ainsi, les trois vecteurs donnent une résultante nulle. GaCl3 est apolaire. 42 Dessinez la formule de Lewis pour chacune des molécules ci-dessous. Utilisez le modèle VSEPR pour prédire la forme de la molécule. Indiquez lesquelles possède un moment de dipôle. a) TeBr4 d) SbCl5 b) CdI2 e) IF5 c) SeF4 Réponses : Br a) Br Te Br Br Br Te Br Br Br La différence d’électronégativité entre Br et Te est ΔEN = 2,96 – 2,1 = 0,86. Les quatre liaisons sont donc polaires. Te est de type AX4E, donc la molécule est disphénoïde (cf. dessin ci-dessus). Ainsi, les quatre vecteurs donnent une résultante non-nulle. TeBr4 est polaire. b) I Cd I La différence d’électronégativité entre I et Cd est ΔEN = 2,66 – 1,69 = 0,97. Les deux liaisons sont polaires. - 24 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices Cd est de type AX2, donc la molécule est linéaire. Ainsi, les deux vecteurs donnent une résultante nulle. CdI2 est apolaire. F c) F Se F F F Se F F F La différence d’électronégativité entre F et Se est ΔEN = 3,98 – 2,55 = 1,43. Les quatre liaisons sont donc polaires. Se est de type AX4E, donc la molécule est disphénoïde (cf. dessin ci-dessus). Ainsi, les quatre vecteurs donnent une résultante non-nulle. SeF4 est polaire. Cl Cl d) Cl Sb Cl Cl La différence d’électronégativité entre Cl et Sb est ΔEN = 3,16 – 2,05 = 1,11. Les cinq liaisons sont donc polaires. Sb est de type AX5, donc la molécule est bipyramidale trigonale. Ainsi, les cinq vecteurs donnent une résultante nulle due à la symétrie de la molécule. SbCl5 est apolaire. F F e) F I F F F F F I F F La différence d’électronégativité entre F et I est ΔEN = 3,98 – 2,66 = 1,32. Les cinq liaisons sont donc polaires. I est de type AX5E, donc la molécule est pyramidale carrée (cf. dessin ci-dessus). Ainsi, les cinq vecteurs donnent une résultante non-nulle. IF5 est polaire. 43 Prédisez quelles molécules ci-dessous sont polaires : a) CF4 d) BF3 b) PF5 e) SeF4 c) XeF4 - 25 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices Réponses : F a) C F F F La différence d’électronégativité entre F et C est ΔEN = 3,98 – 2,55 = 1,43. Les quatre liaisons sont donc polaires. C est de type AX4, donc la molécule est tétraédrique. Ainsi, les quatre vecteurs donnent une résultante nulle. CF4 est apolaire. F b) F F P F F La différence d’électronégativité entre F et P est ΔEN = 3,98 – 2,19 = 1,79. Les cinq liaisons sont ioniques. Mais de nouveau, ce composé à l’état pur se comporte comme une molécule avec 5 liaisons covalentes polaires. P est de type AX5, donc la molécule est bipyramidale trigonale. Ainsi, les cinq vecteurs donnent une résultante nulle. PF5 est apolaire. c) F F F Xe F La différence d’électronégativité entre Xe et F n’existe pas ! Mais on peut supposer que F, étant très électronégatif, va imposer sa volonté au xénon : les quatre liaisons sont polaires. Xe est de type AX4E2, donc la molécule est planaire carrée. Ainsi, les quatre vecteurs donnent une résultante nulle. XeF4 est apolaire. F d) F B F La différence d’électronégativité entre F et B est ΔEN = 3,98 – 2,04 = 1,94. Les trois liaisons sont donc ioniques. Le composé BF3 est donc un sel. La représentation en dessus n’est pas correcte ! F e) Se F F F La différence d’électronégativité entre F et Se est ΔEN = 3,98 – 2,55 = 1,43. Les quatre liaisons sont donc polaires. Se est de type AX4E, donc la molécule est disphénoïde. Ainsi, les quatre vecteurs donnent une résultante non-nulle. SeF4 est polaire. - 26 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 44 Entourez les ponts-hydrogène : N H N H H Cl H Cl H F H F O H O C O H C O P H O C N H N H H Cl H Cl H F H F O H O C O H C O P H O C Réponses : 45 Entourez les molécules qui font des ponts-H à l'état liquide et solide : a) CH3OH b) CH4 c) NH3 d) HF e) CS2 Réponses : a) CH3OH fait des ponts-H à l'état liquide et solide. b) CH4 ne fait aucun pont-H. c) NH3 fait des ponts-H à l'état liquide et solide. d) HF fait des ponts-H à l'état liquide et solide. e) CS2 ne fait aucun pont-H. 46 HF bout à +19 °C alors que HCI bout à – 85 °C. Expliquez pourquoi. Réponse : HF forme des ponts-H. Les forces de cohésion sont donc beaucoup plus grande, c'est pourquoi le point d'ébullition de HF est plus élevé que celui de HCl. 47 CH3COOH peut-il former des ponts-H ? Et CH3COCH3 ? Réponses : Les deux molécules peuvent former des ponts-H, car elles possèdent un ou plusieurs atomes d'oxygène. CH3COOH possède en plus un hydrogène fixé sur un oxygène, donc encore un pont-H. - 27 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 48 Laquelle des grandeurs ou propriétés physiques ci-dessous n'est-elle pas influencée par la formation de ponts-H? a) Solubilité dans l'eau. d) Viscosité. b) Température de fusion. e) Electronégativité. c) Chaleur latente de vaporisation. Réponse : La seule grandeur physique qui n'est pas influencée par les ponts-H est l'électronégativité car il s'agit d'une propriété électronique interne aux atomes. 49 Donnez les formules développées des deux isomères C2H6O. L'un des isomères bout à 34,6 °C, l'autre à 78,2 °C. Attribuez à chaque isomère sa température d'ébullition. Réponse : H H C H O H C H H H PE = 34,6 °C H H C C H H O H PE = 78,2 °C La deuxième molécule, l'éthanol, forme des ponts-H avec lui-même, tandis que la première molécule, le diméthyl éther ne formera pas de pont-H avec lui-même car aucun hydrogène ne peut en faire. La force de cohésion est donc la plus grande pour l'éthanol (la deuxième molécule). 50 Entourez les schémas corrects : = pont-H O H a) O H H O H H O H H C b) H H O H H O H H O H - 28 - O H H Br Br H H H H O H O H Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices O H O H H N c) H O H H O H O d) H H I H H H H H H O H H H O H O H Réponses : Les schémas corrects sont a) et c). Les forces de van der Waals 51 Qu'est-ce qu'un dipôle électrique ? Et une molécule polaire ? Et une molécule polarisée temporairement ? Réponses : Un dipôle électrique est une séparation d'une charge positive d'une charge négative (partielle ou entière). Une molécule polaire est une molécule possédant un dipôle électrique. Une molécule polarisée temporairement ne possède pas de moment de dipôle, mais les électrons étant constamment en mouvement dans les atomes et les molécules, ils peuvent se retrouver d'un côté de la liaison créant une charge partielle temporairement. 52 Pourquoi les forces entre dipôles instantanés sont-elles faibles ? Réponse : Parce que les charges partielles ne valent qu'une fraction d'une charge élémentaire, et deuxièmement parce que les dipôles n'ont qu'une brève durée de vie. 53 Pourquoi les atomes de gaz rares se comportent-ils comme des dipôles instantanés ? Réponse : Parce que les électrons de l'enveloppe sont en "mouvement" permanent, et c'est pourquoi une moitié de l'enveloppe peut être très momentanément un peu plus riche en électrons que l'autre moitié : - 29 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 54 Quelle relation y a-t-il entre le nombre d'électrons dans un atome et la grandeur des δ+ et des δ– ? Réponse : Plus le système d'électrons d'un atome est grand, plus le déplacement de charges peut être important et plus les charges partielles δ+ et δ– sont donc grandes. 55 Dans lequel des deux liquides ci-dessous la cohésion est-elle la plus forte : dans le néon liquide ou dans le xénon liquide ? Réponse : Dans le xénon liquide car les points de fusion sont d'autant plus élevés que le nombre d'électrons de leurs atomes est grand. 56 Lequel des deux liquides suivants a-t-il la température d'ébullition la plus élevée : le pentane C5H12 ou l'octane C8H18 ? Réponse : L'octane C8H18 a le point d'ébullition le plus élevé car le nombre d'électrons dans cette molécule est plus grand que dans le pentane C5H12. 57 Le méthane CH4 possède le même nombre d'électrons que H2O. Ont-ils pour autant la même température d'ébullition ? Réponse : Non, car l'eau forme des ponts-H et aura un point d'ébullition plus élevé. 58 SiCI4 (82 électrons) bout à 58 °C. SCI2 (50 électrons) pratiquement à la même température 59 °C. Expliquez pourquoi. - 30 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices Réponse : Parce qu'elle possède moins d'électrons, la molécule SCl2 devrait avoir un point d'ébullition plus petit que SiCl4. Mais SCl2 possède un dipôle permanent, donc des forces de cohésion plus importantes que pour un composé comportant 50 électrons sans polarisation. Son point d'ébullition est donc plus élevé, et, par hasard, presque semblable à celui de SiCl4. 59 LiF possède moins d'électrons que le pentane C5H12. Possède-t-il une température d'ébullition moins élevée ? Réponse : Non, car LiF est un composé ionique. Les forces de cohésion sont dès lors beaucoup plus grandes. 60 Le méthanol (CH3OH) est-il soluble dans l'eau ? Réponse : Oui, car il peut former des ponts-H avec l'eau. 61 L'hexane (C6H14) est-il soluble dans l'eau ? Réponse : Non, car il ne forme aucun pont-H. 62 a) Que se passe-t-il si une molécule de CH3OH se trouve au milieu de molécules d'eau ? b) Que se passe-t-il si une molécule de C6H14 se trouve au milieu de molécules d'eau ? Réponses : a) Il y aura formation de ponts-H, donc une attraction de CH3OH et H2O. b) Pas de pont-H possible : il n'y aura alors aucune force d'interaction entre C6H14 et H2O. Comme C6H14 a une masse volumique plus faible que H2O, cette molécule remontera à la surface de l'eau. 63 L'acétone (CH3COCH3) peut-elle faire des ponts-H ? Est-elle soluble dans l'eau ? Réponse : Oui, l'acétone peut faire des ponts-H, mais avec l'eau seulement car ses 6 H ne sont pas sur un O, N ou F. Puisqu'il peut faire des ponts-H, l'acétone est soluble dans l'eau. - 31 - Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 64 L'acide stéarique C17H35COOH peut-il faire des ponts-H? Est-il soluble dans l'eau ? Réponse : Oui, la partie –COOH peut faire des ponts-H. Mais dans ce cas, le reste de la molécule est une longue chaine de 17 carbones, chaîne qui est totalement apolaire, donc insoluble dans l'eau. L'acide stéarique n'est pas soluble dans l'eau car la partie de la molécule qui peut faire des ponts-H est trop petite par rapport au reste de la chaîne carbonée : O CH2 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C CH2 OH partie hydrophile Partie hydrophobe 65 Le CCI4 et le C6H14 sont-ils miscibles ? Réponse : Oui, car les deux molécules sont apolaires. 66 Comment appelle-t-on l'attraction électrostatique entre un ion Ca2+ et des molécules d'eau ? Réponse : Il s'agit de liaisons ion-dipôle. 67 Qu'est-ce qu'un aquacomplexe ? δ+ Réponse : C'est une particule composée d'un ion entouré de molécules d'eau, constitué de liaisons ion-dipôle entre l'ion (cation ou anion) et les molécules d'eau. δ– δ+ δ– Na+ + Exemple à droite, l’aquacomplexe [Na(H2O)6] : les deux H2O devant et derrière l’ion Na+ ne sont pas dessiné pour ne pas surcharger le dessin. δ– δ+ - 32 - δ– δ+ Lycée Denis-de-Rougemont OS Chimie Propriétés des corps moléculaires Corrigé des exercices 68 Pourquoi les aquacomplexes ne sont-ils pas expulsés de la phase aqueuse ? Réponse : Les aquacomplexes forment des ponts hydrogènes avec d'autres molécules d'eau, donc restent dans la phase aqueuse. 69 Quels sont les constituants du réseau cristallin du chlorure de calcium hexahydraté ? Réponse : L'aquacomplexe Ca(H2O)62+ et 2 ions chlorures Cl–. - 33 -