
[O11] composés aromatiques – réactivité chimique 3
1. SUBSTITUTION ÉLECTROPHILE AROMATIQUE (SEA)
1.1. Présentation générale
C’est la réactivité par excellence des composés aromatiques. En effet, la présence des
électrons π délocalisés, fortement polarisables, confère au cycle une réactivité
nucléophile. Le bilan de la transformation peut se schématiser par le remplacement
d’un atome d’hydrogène du cycle par un groupe E introduit sous forme électrophile : il
s’agit donc, du point de vue du bilan, d’une substitution.
Le réactif peut être :
un véritable électrophile possédant une déficience électronique réelle,
mais plus généralement une molécule ayant un atome à caractère électrophile,
comme un dérivé halogéné, un composé insaturé polarisé, etc.
NOTE : les substitutions nucléophiles sur le cycle sont possibles, mais peu courantes et sont
réservées à des composés halogénés aromatiques particulièrement appauvris en électrons comme le
2,4-dinitrochlorobenzène. Elles sont pratiquement impossibles sur le chlorobenzène, sauf dans des
conditions draconiennes (en présence de potasse fondue à 350 °C, par exemple, pour conduire au
phénol). Leur mécanisme n’est pas à notre programme, il fait intervenir soit une addition-élimination,
soit une élimination-addition, puisque les mécanismes de substitution nucléophile N1S et N2S ne
sont pas envisageables sur le cycle.
Transformations étudiées
 Quand il est
régénéré, c’est un
catalyseur
Les diverses transformations classiques (la sulfonation n’est pas au programme) sont
rassemblées sur la figure O11.2. Un activateur électrophile  comme 3
lCl , acide de
LEWIS, est souvent nécessaire.
CH3Cl , AlCl3
H
Cl
SO3H
NO2
C
H3CO
CH3
chloration
Cl2 , AlCl3
alkylation
sulfonation
H2SO4 , SO3
nitration
HONO2
acylation
CH3COCl , AlCl3
Figure O11.2 – Quelques réactions de substitution électrophile aromatique