selectivite en chimie organique

Chapitre 25
SELECTIVITE EN CHIMIE ORGANIQUE
De nombreuses molécules organiques présentent plusieurs groupes caractéristiques. Elles sont dites
polyfonctionnelles. Au cours d’une même réaction chimique, plusieurs groupes peuvent être
transformés. Si on veut modifier un seul groupe sans modifier les autres, on utilise deux stratégies.
A) UTILISATION DE REACTIFS CHIMIOSELECTIFS
• Un réactif chimiosélectif est un réactif qui transforme un ou plusieurs groupes caractéristiques
(et éventuellement des doubles liaisons C=C) d’une espèce polyfonctionnelle sans modifier les
autres.
• Lors d’une réaction sélective, une espèce polyfonctionnelle réagit avec un réactif chimiosélectif.
• Le réactif chimiosélectif n’est pas forcément représenté dans l’équation de la réaction.
Exemple : une molécule A peut réagir différemment en présence deux réactifs différents :
En présence d’ions Ag+
En présence du réactif KMnO4
Les deux groupes C=O et OH
de la molécule A sont modifiés
Seul le groupe C=O de la
molécule A est modifié
KMnO4 est chimiosélectif ; n’est pas chimiosélectif.
Ag+ est chimiosélectif ; n’est pas chimiosélectif.
B) PROTECTION DE FONCTIONS
Lorsqu’aucun réactif chimiosélectif n’est disponible, on met en place une stratégie de protection
de fonctions qui fait appel à des groupements protecteurs.
Exemple : on peut obtenir la molécule C du paragraphe précédent à partir de la molécule A en
procédant comme suit (voir figure 1)
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On transforme le groupe OH de A en un
groupe O-C=(O)-CH3 appelé groupement
protecteur G.P.
On oxyde le croupe C=0 pour obtenir la
molécule E
On enlève le groupe protecteur G.P. par une
réaction qui transforme E en C.
Figure 1 : protection de fonctions
C) APPLICATION DE LA PROTECTION A LA SYNTHESE PEPTIDIQUE
Une liaison peptidique est une liaison C-N-C obtenue
par le couplage entre deux acides α-aminés (figure 3).
On rappelle la formule générale d’un acide α-aminé en
figure 2.
Un dipeptide est le produit de l’association de deux
acides α-aminés. Il possède une liaison peptidique (voir
figure 3)
Figure 2 : acide α-aminé
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Exemple : on veut obtenir un dipeptide en faisant réagir deux acides α-aminés comme l’indique
la figure 3.
Figure 3 : synthèse peptidique
Pour obtenir cette réaction il faut que seuls réagissent les groupes C=(O)-OH de l’acide α-aminé 1
et NH2 de l’acide α-aminé 2.
Il faut donc protéger les autres groupes comme l’indique la figure 4
Figure 4 : étapes d’une synthèse peptidique
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