CHIMIE

Spé PC
2011-2012
C
C
CH
H
HI
I
IM
M
MI
I
IE
E
E
Programme de colle : semaines 5 et 6
NB . Chaque élève doit avoir une calculatrice
Questions de cours : 13, 17, 61, 64, 65, 130 (rappel : 3 questions au choix)
Exercices portant sur la thermo. pour l’essentiel + 1 petite question de chimie organique (détermination d’un
descripteur stéréochimique , une réaction de chimie organique simple, pas de synthèse multiétapes)
T.3. Le potentiel chimique
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1) grandeurs molaires (pour un corps pur)
a. définition
b. volume molaire (gaz, état condensé)
2) potentiel chimique du corps pur
a. définition
b. variations du potentiel chimique avec T et P
c. expressions du potentiel chimique d’un
composé pur
 gaz parfait
 gaz réel (fugacité)
 état condensé
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1) grandeurs molaires partielles
a. identité d’Euler
b. exemple des volumes molaires partiels
c. grandeurs énergétiques
2) le potentiel chimique
a. enthalpie libre
b. influence de T et P
c. influence de la concentration : relation de Gibbs-
Duhem
3) expressions du potentiel chimique
a. cas d’un mélange gazeux idéal
b. cas d’un mélange condensé idéal
c. constituant soluté d’une solution très diluée
(nouvel état de référence : C° = 1 mol.L-1)
Rq. :
les expressions du potentiel chimique d’un constituant
dans un mélange sont admises.
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1) Mélange idéal : loi expérimentale de Raoult,
application à l’expression du potentiel chimique pour
un mélange liquide
2) Mélange réel : loi expérimentale de Henry,
détermination de coefficients d’activités
(Rq. L’étude des diagrammes binaires sera vue plus tard)
T.4. Grandeurs de réaction
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1) Définitions
2) Entropie molaire standard
3) Calcul des entropies standard de réaction
a. Loi de Hess
c. Cas des ions en solution aqueuse
4) Influence de la température (loi de Kirchhoff)
!!"#"8)(,5$&*%"$*92%"3(5)0520"0%"265+(*')"
1) Définition
2) Relation entre les grandeurs de réaction
3) Calcul de ΔfG°(T)
a. A partir des tables ΔfH° et S°m
b. A partir d’enthalpies libres de formation
4) Influence de T
a. Relation de Gibbs-Helmholtz
b. Approximation d’Ellingham
T.5. Equilibres chimiques
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1) Définition
2) Relation de De Donder, sens d’évolution possible
3) Représentation graphique
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1) Quotient réactionnel : Q
A = A° - RT ln Q
2) Condition d’équilibre
ΔrG°(T) = -RT ln K°(T)
3) Systèmes hors équilibre A = RT ln (K°/Q)
4) Influence de T : relation de Van’t Hoff
T.6. Variance ; lois de déplacement des équilibres
I – Facteurs d’équilibre, variance
1) Facteurs d’équilibre
2) Variance
3) Relation de Gibbs : calcul de la variance
v = (k-réq-rp) + 2 - ϕ
Notion de variance réduite
Rq : démonstration à connaître