TD : effets électroniques dans les molécules

TD : effets électroniques dans les molécules
PC 2010-2011
Ex 1 : étude de mécanismes réactionnel
1)
Indiquer le ou les produits obtenus par action de l’acide
bromhydrique sur les composés suivants :
Ex 3 : protection fonction alcool
A:
B:
C:
Le DHP ou 3,4-dihydro 2H-pyrane est un composé très utilisé pour
protéger les fonctions alcools par réaction en milieu acide.
O
DHP :
2)
Le 2-méthylbut-3-ène-2-ol réagit avec l’acide bromhydrique pour
conduire à deux produits isomères de formule brute C5H9Br.
a. Est-ce une réaction d’addition ou une substitution nucléophile ?
b. En explicitant le mécanisme de cette réaction, indiquer la formule
semi-développée des deux isomères obtenus.
Ex 2 : acidité des phénols.
a. Justifier pourquoi le phénol (pKa = 9,9) est plus acide qu'un alcool.
Formule du phénol :
OH
b.
Justifier qualitativement l'écart d'acidité entre le paranitrophénol
(pKa = 7, 1) et le phénol.
O
a. Préciser les sites de protonation possibles du DHP.
b. Ecrire les formes mésomères de chaque cation obtenu par
protonation du DHP.
c. En déduire la forme protonée prédominante sous contrôle
thermodynamique quand le DHP est placé en milieu acide.
d. Détailler alors la réaction qui a lieu entre un alcool et le DHP
protoné.