1 Chimie bio-organique des phénols, notion de polyphénols

1
Chimie bio-organique des phénols, notion de
polyphénols
Application 1 :
Parmi les molécules suivantes, lesquelles possèdent une fonction phénol ?
Réponses A, B, D et E.
Application 2 :
En vous aidant du mécanisme d’hydrolyse d’un halogénure d’aryle, expliquez la formation des dioxines à partir des
ortho-chlorophénols à haute température. Proposez un mécanisme.
Application 3 : réponses en rouge
- Quel est le pKa du phénol ? A : 5 ; B : 10 ; C : 25
- Est-il possible de déprotoner le phénol avec une solution aqueuse de soude à pH = 13 ? oui / non
- Pourquoi ?
A : Le pKa est inférieur à 14 donc c’est possible en solution aqueuse
B : Le pKa est supérieur à 14 donc ce n’est possible en solution aqueuse
Š Dans une ampoule à décanter contenant un solvant organique et une solution aqueuse de soude à pH = 13
on introduit du phénol.
- Le phénol est ? A : sous forme neutre ; B : sous forme ionique (phénate)
- Le phénol est ? A : soluble dans la phase organique ; B : soluble dans la phase aqueuse
Š Dans une ampoule à décanter contenant un solvant organique et une solution aqueuse d’acide
chlorhydrique à pH = 4 on introduit du phénol.
- Le phénol est ? A : sous forme neutre ; B : sous forme ionique (phénate)
- Le phénol est ? A : soluble dans la phase organique ; B : soluble dans la phase aqueuse
2
Chimie des composés 1,3-dicarbonylés
Application 1 :
Proposez une synthèse de l’acide 2-méthylhexanoïque en utilisant une synthèse malonique.
Application 2 :
Quel est le produit d’aldolisation de la cyclohexanone sur le pentanal ?
Application 3 :
Proposez un mécanisme pour la réaction suivante :
2- Composés 1,3-dicarbonylés
PAES – 2012-2013
2
Application 4 :
Complétez la séquence réactionnelle suivante :
Application 5 :
Expliquez la transformation suivante, faites intervenir une double réaction de Knœvenagel puis une double réaction
de Michael :
2- Composés 1,3-dicarbonylés
PAES – 2012-2013
3
Application 6 :
Proposez une synthèse de la valine.
Application 7 :
Proposez une synthèse du phénobarbital à partir du substrat qui vous est donné.
O
EtO2C
CO2Et
Br
base
H2N
NH2
EtO
OEt
O
O
O
HN
O
NH
O
1- Phénols et polyphénols
PAES – 2012-2013
2
Application 4 :
- Attribuez les trois valeurs de pKa suivante au bon produit A : 6,21 ; B : 9,14 ; C : 8,09
OH
OH
OH
Cl
Cl
pKa = 9,14
Cl
Cl
Cl
pKa = 8,09
Cl
pKa = 6,21
- La variation du pKa est due ? A : à l’effet inductif du chlore ; B : à l’effet mésomère du chlore
Application 5 :
- Quel est le produit de la réaction suivante ? Produit B
O
MeO
OH
en excès
OH
HO
MeO
AcO
MeO
OAc
HO
A
OAc
B
- Quel est le produit de la réaction suivante ? Produit A
Application 6 :
- Proposer une synthèse du bisphénol A en plusieurs étapes en utilisant le cumène comme seul réactif organique.
Vous pouvez utiliser tous les réactifs minéraux dont vous avez besoin.
1 oxydation du cumène en présence d’oxygène :
2 décomposition en milieu acide :
Me
O
Me
milieu acide : H2SO4
pression, ~60 °C
OH
+
O H
hydroperoxyde
de cumène
phénol
Me
Me
O
acétone
pas de perte de matière
1- Phénols et polyphénols
PAES – 2012-2013
3 substitutions électrophiles:
Application 7 :
Quels sont les produits des réactions suivantes ?
O
+
O
O
Pas de réaction possible !
3