1 Chimie bio-organique des phénols, notion de polyphénols

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Chimie bio-organique des phénols, notion de
polyphénols
Application 1 :
Parmi les molécules suivantes, lesquelles possèdent une fonction phénol ?
Réponses A, B, D et E.
Application 2 :
En vous aidant du mécanisme d’hydrolyse d’un halogénure d’aryle, expliquez la formation des dioxines à partir des
ortho-chlorophénols à haute température. Proposez un mécanisme.
Application 3 : réponses en rouge
- Quel est le pKa du phénol ? A : 5 ; B : 10 ; C : 25
- Est-il possible de déprotoner le phénol avec une solution aqueuse de soude à pH = 13 ? oui / non
- Pourquoi ?
A : Le pKa est inférieur à 14 donc c’est possible en solution aqueuse
B : Le pKa est supérieur à 14 donc ce n’est possible en solution aqueuse
 Dans une ampoule à décanter contenant un solvant organique et une solution aqueuse de soude à pH = 13
on introduit du phénol.
- Le phénol est ? A : sous forme neutre ; B : sous forme ionique (phénate)
- Le phénol est ? A : soluble dans la phase organique ; B : soluble dans la phase aqueuse
 Dans une ampoule à décanter contenant un solvant organique et une solution aqueuse d’acide
chlorhydrique à pH = 4 on introduit du phénol.
- Le phénol est ? A : sous forme neutre ; B : sous forme ionique (phénate)
- Le phénol est ? A : soluble dans la phase organique ; B : soluble dans la phase aqueuse

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Chimie des composés 1,3-dicarbonylés
Application 1 :
Proposez une synthèse de l’acide 2-méthylhexanoïque en utilisant une synthèse malonique.
Application 2 :
Quel est le produit d’aldolisation de la cyclohexanone sur le pentanal ?
Application 3 :
Proposez un mécanisme pour la réaction suivante :

2- Composés 1,3-dicarbonylés PAES – 2012-2013 2
Application 4 :
Complétez la séquence réactionnelle suivante :
Application 5 :
Expliquez la transformation suivante, faites intervenir une double réaction de Knœvenagel puis une double réaction
de Michael :

2- Composés 1,3-dicarbonylés PAES – 2012-2013 3
Application 6 :
Proposez une synthèse de la valine.
Application 7 :
Proposez une synthèse du phénobarbital à partir du substrat qui vous est donné.
CO2Et
EtO2C
base
Br OEt
O
EtO
O
H2NNH2
O
OO
HN NH
O

1- Phénols et polyphénols PAES – 2012-2013 2
Application 4 :
- Attribuez les trois valeurs de pKa suivante au bon produit A : 6,21 ; B : 9,14 ; C : 8,09
OH
Cl
OH
Cl
Cl OH
Cl
ClCl
pKa = 9,14 pKa = 8,09 pKa = 6,21
- La variation du pKa est due ? A : à l’effet inductif du chlore ; B : à l’effet mésomère du chlore
Application 5 :
- Quel est le produit de la réaction suivante ? Produit B
OH
HO
MeO OH
O
en excès OAc
AcO
MeO OAc
HO
MeO
AB
- Quel est le produit de la réaction suivante ? Produit A
Application 6 :
- Proposer une synthèse du bisphénol A en plusieurs étapes en utilisant le cumène comme seul réactif organique.
Vous pouvez utiliser tous les réactifs minéraux dont vous avez besoin.
1 oxydation du cumène en présence d’oxygène :
2 décomposition en milieu acide :
OH Me
Me
O
Me
Me
OOH+
milieu acide : H2SO4
pression, ~60 °C
hydroperoxyde
de cumène phénol acétone
pas de perte de matière